138886. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa, alfa-di-(p-aminofenil)-béta, béta, béta-triklóretán előállítására

Megjelent 1948. évi november hó 2-án. MAGYAR SZABADALMI BTRÓSX 6 SZABADALMI LEÍRÁS 138886. SZÁM. IV/h/1. (lV/h/2.) OSZTÁLY. — G-IOSTT. ALAPSZÁM. Eljárás alfa, alfa-di-(p-aminofenil)-béta, béta, béta-triklóretán előállítására. J. R. Geigry A.-G. cég, Basel (Svájc). A bejelentés napja: 1947. évi június hó 11. Svájci elsőbbsége: 1946. évi június hó 12. Azt találtuk, hogy az eddig ismeretlen alfa, alfa-di -(p-aminofenh)-béta, béta, béta -triklóretánhoz jutunk, ha az alfa, alfa-di-(p-nitro-fenil)-béta,'béta,béta-triklóretánt redukáló-5 szerekkel kezelünk. Az alfa,alfa-d'i-(p-nitro-fenil)-béta,béta,béta-triklóretánhoz pl. alfa, alfa-difenil'-béta.béta, béta-triklóretán nitrálásával juthatunk és azt olajos melléktermékektől leválasztva, könnyen és tisztán 10 állíthatjuk elő. Az alfa,alfa-di-(p-amino-fenil)-béta,béta, béta-triklóretánt a gyógyászatban kívánjuk felhasználni. Példa. 15 20 rész alfa,alfa-difenll-béta,béta,bétatriklóretánt jéghűtés és kavarás közben 75 rész füstölgő salétromsavba adagonkint visszük be. Következőleg az oldatot 1 óra hosszat 55—60 C°-on tartjuk és ezután 20 jégre öntjük. A kapott nitrálási terméket éterben felvesszük. Miután bikarbonátoldattal és vízzel mostuk, valamint nátriumszulfáttal szárítottuk, az oldószert desztilláljuk. A maradék, acetonból többször kikristályo-25 sítva — alkohol hozzáadása mellett •— az alfa, alf a-di-(p-nitro-fenil)-béta, béta, béta-triklóretánt adja sárga tűk alakjában, melyek 167—168 C°-on olvadnak. Az anyalúgok olajos, izomer dinitro-vegyületeket tartal-30 máznak. Az alfa, alfa-di-(p-nitro-fenil)-béta, béta, béta-triklóretánt úgy is nyerhetjük, ha alfa, alfa-difenil.bét'a.béta.béta-triklóre^ánt más nitrálószerekkel, pl. kénsav-salétromsav keverékkel, jégecet-salétromsavval, acetil- 35 nitráttal, stb-vel kezelünk. Az így kapott alfa,alfa-di-(p-nitro-fenil)-béta,béta,béta-triklóretán 19 részét olyan oldatba visszük, melyet úgy kaptunk, hogy 112 rész sztannoklorid-dihidrátba és 150 40 rész jégecetbe hűtés közben száraz klórhidrogéngázt vezettünk. Ügyelnünk kell arra, hogy amikor az alfa,alfa-di-(p-nitro-fenil)-ibéta,béta,bétja-trikloretánt az előbb ismertetett oldatba visszük, a hőmérséklet 45 ne lépje túl a 60 C°-ot. Az először tiszta oldatból 24 órás állás.után az alfa,alfa-di-(p-aimino/-fenil)-béta, béta, béta - tdktóretán ónklorid kettős vegyülete csapódik ki. Ezt éterben szuszpendáljuk és jeges szódaoldat- 50 tal felbontjuk. A kapott bázist éterben felvesszük. Az éteroldat szárítása és desztillálása után a maradékból benzol-petroíéterből kikristályosítva az alfa,alfa-di-(p-aminofenil)-béta,bé1ía,béta-triklóretánt kis kristá^ 55 lyok alakjában kapjuk, melyek 151—152 C°-on olvadnak. E vegyület további adagját kissé kevésbbé tiszta alakban az ónkloridkettőssó jégecetanyalúgjából kiválaszthatjuk.. 60 Azonos terméket kapunk, ha alfa,alfa-di-(p - nitrofenil) - béta, béta, béta - triklóretánt más szokásos redukálószerekkel kezelünk. A kapott diaminovegyület . szerkezetét úgy biztosítottuk, hogy a két aminocsopor- 65 tot klórral helyettesítettük (és pedig tetrazotálással, valamint azzal, hogy a tetrazoíált vegyületet Sandmeyer szerint kuprokloriddat cserebomlásba hozzuk), aminek