138843. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tisztított alkiloxi-, illetve alkeniloxi nitroanilinek előállítására a 2-helyzetben helyettesített 1.5-dinitrobenzolok részleges redukciója és a 2-helyettesítőnek alkiloxi-, illetve alkeniloxi-csoporttá való esetleges átalakítása útján

2 138843. amelyben ezek a sók rendszerint fel vannak oldva. Ezt iá vizes réteget kell azután tovább feldolgozni, ami az eljárást bonyolulté teszi. 5 Kísérleteink azt mutatták, hogy oldószerként különböző szerves folyadékok használhatók és hogy a benzol és az éter kiválóan alkalmas oldószerek. A nemkívánatos alkatrészek adszorpciós 10 szereként sokféle anyag használható, pl. floridaföld és alumíniumoxid Azt találtuk, hogy a fö'dalkálioxidek kiválóan alkalmasak a találmány céljaira, különösen la kalciumoxid. Megállapítottuk, hogy az adszorpciós 15 szerek, a nemkívánatos alkatrészeken kívül, rendszerint az izomerek csekély részét is lekötik. Ez esetben az adszorpciós szert az izomérek szerves oldószerével kimoshatjuk, mely la nemkívánatos anyagoknak 20 csupán 'csekély .mennyiségét viszi magával. Az adszorpciós szerrel való kezelés után, az oldat sokkal világosabb színű lesz. Aktív szén is használható ugyan, de ez az izomereket sokkal erősebben köti, mint a 25 fentemlített anyagok» miért is aktív szén alkatmazása esetén nagyobbak a veszteségek, mint a többi, említett adszorpciós szer alkalmazása esetén. Az adszorpciós szert az izomérek nyers-30 elegyének szerves folyadékos oldatával keverhetjük, mely művélletet szűrés követi. De eljárhatunk úgy is, hogy az említett oldatot az ladszo'rpciósi szer oldatán Míolyatjuk. Alz izomereknek a szürletből való 35 kiesapásánál, gyakorlati megfontolásokból, arra ügyelünk, hogy ne keíetkezzék vizes réteg. Ez okból a kívánt savat gyakorlatilag vízmentes állapotban adjuk ihozzá. Igen előnyösnek hizonyuMak pl a tömény 40 kénsav, a gázalakú hiaEogén-hidrQgénsavak, különösen a klórhidrogén. Azt találtuk, hogy gázalakú savnak az oldatba vezetésénél, a még jelenlévő, nemkívánatos kísérőanyagok gyakran a kezdetben képződő csapa-45 dékhoz tapadnak. Ha ezt a csapadékot leszűrjük és 'azután folytatjuk' a sav bevezetését, akkor a kapott sók világossárga színűek lesznek. A legelőször képződött csapadékot, veszteségek elkerülésére, új, tisz-50 títandó mennyiséghez adhatjuk hofczá. A találmány szerinti eljárás útján kapott sókat más sókká alakíthatjuk át. Ez pl. akkor fontos, ha vízben jobban oldható vegyületeket óhajtunk előállítani". A kapott "sókból 55 az izomerekét bázissal szabadíthatjuk fel. Ennek azonban a tisztítás főcélja, azaz édesítőszereik eíőállítása szempontjából nincs fontossága, de gyógyászati célokból fontos leihet. Példa: 60 40.4 g 2-klór-1.5 dinitro-benzolt, ismert módon, 2-propil-oxi-1.5 dinitro-benzollá alakítunk át, majd nátriumbiszuCfittal részlegesen redukálunk. A redukciót 54 g Na2S.9H20-niak és 7.2 g. 'porított kénnek 65 ömlesztőkével visszafolyatás közbeni egyórás főzéssel foganatosítjuk. A propilalkohol ledesztilCálása után, 37 g nyers mélyvörös olajat kapunk. Ezt az olajat éterben feloldjuk, az oldatot megszárítjuk és kai- 70 ciumoxidot tartalmazó csövön átfoCyatjuk. Az oszlopot kevés éterrel kimossuk és a lefolyt mosófolyadékot az első szürlettel egyesítjük. Az oldat színéből! megállapítható, hogy a festőanyagoknak kb. 57%-a 75 eltávolíttatott. Ezután gázalakú klórhidrogént vezetünk az oldatba, amíg a csapadékképződés megkezdődik. A csapadék sötétsárga színű. Megállapítottuk, hogy az izomerek kicsapódó sóját sötétszínű anyagok 80 rétege veszi körül. Ha annyi csapadék képződött, hogy leszűrhető, befejezzük, a klórhidrogén bevezetését, szűrünk, majd újból gázalakú savat vezetünk be mindaddig, amíg új csapadék nem képződik. A 85 csapadékot a folyadéktól elkülönítjük, éterrel mossuk és szárítjuk. A kitermelés 24T16 g. Az izomérek elegye világossárga színű és vízben jól oldódik. Szabadalmi igénypontok: 90 1. Eljárás a 2-helyzetben alkiloxi-, illetve aíkenloxi-cso'porttal '/helyettesített 1.5-d'initrobenzolok tisztított részleges redukciós termékeinek előállítására, aholis az etnttített csoport a redukció 95 előtt vagy után vezethető be, melyet az jellemez, hogy a redukciónál keletkező izomer-elegyet szerves oldószerben feloldjuk és oly adszorpciós szerrel kezeljük, amely az izomereket kevésbé 100 köti le, mint a többi jelerilévő anyagot, majd — eé'szerűen gyakorlatilag vízmentes — savat adunk hozzá, amikor is a kívánt anyagoknak a szerves oldószerben nehezen oldódó sója csapódik 105 ki a szürletből. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyet az jellemez, hogy az izomérelegy oldószereként 'benzolt vagy étert használunk. 110 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyet az- jellemez, ihogy adszorpciós szerként floridafölidet, aluminiumoxidöt, vagy pedig célszerűen