138834. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új hidrazinvegyületek és származékaik előállítására
138834. 3 5. példa. 9,8 súlyrész l-klór-4-(p-metoxi-fenil)-ftálazint [melynek olvadáspontja 147 C° és amelyet (M. 30,486) l-(p-metoxi-benzoil)-5 -benzoesavból hidrazinnal való reakció és ezután következő', foszforoxikloriddal foganatosított klórozás útján állítottunk elő] 30 térfogatrész hidrazinhidráttal és 40 térfogatrész alkohollal 2 óra hosszat vízfürdó'n 10 hevítünk. A forró oldat leszívatása útján narancsszínű mellékterméket különítünk el. Ä szürlet lehűtése után 9 súlyrész, alanti képletű, 1 -hidrazino-4(p-metoxifenil)-ftálazint kapunk: iß CH 30-/ \_yN ~^ -NHNH, kis sárga tűk alakjában. Ez a vegyület toluolból átkristályosítható és 174—175 G°-on olvad. A hidroklorid vizes-sósavas oldatból kristályvíztartalmú apró tűk alakjá-20 ban válik ki, amelyek kb. 150 C°-on zsugorodnak és 212—213 C°-on olvadnak. 6. p é 1 d a. 5 súlyrész l-klór-4-(p-dirnetilarnino-íenin-ftálazinból [melynek olvadáspontja 195— 25 197 C° és amelyet 2-(p-dimetilamino-benzoil)-benzoesavból (Bull. Soc. chim. France (3) 25, 168) hidrazinnal való reagáltatással és ezután következő, foszforoxikloriddal foganatosított klórozással állítunk elő] az 35 5. példával analóg módon a 203 C° olvadáspontú 1 -hidrazino-4-(p-dimetilamino-fenil)-ftálazint kapjuk meg, melynek képlete a következő: (CH3 ) 2 N-< "V /N—NK NBNH2 V 35 7. p é 1 d a. 10 súlyrész 1-hidrazino-ftálazint 30 térfogatrész 2n-ecetsavban feloldunk és 60 C°-on 1 térfogatrész acetont adunk hozzá. Vörösesszínű . olaj válik le, amely rövid 40 idő múlva megszilárdul. Acetonból átkristályosítva, az így kapott aceton-ftálazinilhidrazon 114 C°-on olvad. 8. példa. 10 súlyrész l-klór-4-benzil-ftálazint 30 45 térfogatrész hidrazinhidráttal 40 térfogatrész abszolút alkoholban 2 óra hosszat forralunk. Jégben való lehűléskor a reakció terméke kikristályosodik. Benzolból vagy kloroformból és petroléterből átkristályosítva a 50 CHa C 6 H B . / • N N NHNH,' képletű l-hidrazino-4-benzil-ftálazint analitikusan tiszta állapotban kapjuk meg. Olvadáspontja: 145—146 C°. 9. p é 1 d a. 55 9 súlyrész metilhidrazinszulfátot . 30 térfogatrész metanolban, amely némi vizet tartalmaz, szuszpendálunk és forrón 72 térfogatrész 5,5n-metanolos kálilugot adunk hozzá. Rázás közben kihűlni hagyjuk és a 60 kivált káliumszulfátról leszűrjük. A metanolos szürletet felére bepároljuk és 9 súlyrész l-klór-4-metilftálazint adunk hozzá. Egy órai forralás után az elegyet lehűlni hagyjuk és a képződött kismennyiségű mellék- 65 terméket leszívatjuk. A szürletet vákuumban szárazra bepároljuk. A maradékból vízben való feloldás, hamuzsírral való kicsapás és kloroformmal való kivonatolás útján az l-metilhidrazino-4-metilftálazint kapjuk 70 meg. Ez a vegyület, benzolból átkristályosítva, 143 C°-on olvad. Szerkezeti képlete valószínűleg a következő: CB, V N—NH, Cfl3 A hidroklorid, melynek olvadáspontja 237 75 C°, a szokásos módon állítható elő. 10. példa. 4,8 súlyrész 1-hidrazino-ftálazinhoz 15 térfogatrész metanolban, 60 C°-on, 15 térf'jgatrósz vizes formaldehidot adunk, mely- so nek formaktehidtartalma 40%. Ezután az elegyet 10 percig forraljuk. Lehűléskor a formaldehid ftálazinilhidrazínja válik le, 116 C° olvadáspontú, sárga kristályok alakjában. 85
