138790. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diketo-oxazolidinek alkilszármazékainak előállítására

Megjelent 1948. évi október hó 15-én. MAGYAR SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 138790. SZÁM. IV/ll/1. (lV/h/2.) OSZTÁLY. — A-5046. ALAPSZÁM. Eljárás diketo-oxazolidinek alkilszármazékainak előállítására. Abbott Laboratories cég", Chicagóban, mint Spiel man Marvin A. jogutódja. A bejelentés napja: 1947. évi február hó 27. É.A.E.i.-beli elsőbbsége: 1911. évi július hó 18. (A 620/1940. M. E. sz. rendelet alapján.) A találmány eljárás diketo-oxazolidinek származékainak előállítására, melyre jellemző, hogy egy 5Ri,5R2

-oxazolidin-2,4-diont, amelyben Rí hidrogén, vagy legfeljebb 5 három szénatomú alkilgyök, R2 pedig legfeljebb három szénatomú alkilgyök, oly memetiláló reagenssel kezelünk, hogy egy rnetilgyök kapcsolódik a 3 helyen levő nitrogénatommal, 5Ri,5R2,3Rs-oxazolidin-2,4-10 -dión keletkezvén, amelyben R» a metilgyók. A találmány szerinti vegyületek alapgyűrűje oxazolidin-2,4-dion elnevezés alatt ismeretes. Ügy ez a vegyület, mint ennek 5-alkil és 5,5-dialkil-származékai különféle-15 képpen állíthatók elő. így pl. a dialkilszármazékokat úgy készíthetjük, hogy a ketont cianidokkal, vagy tio-cianátokkal reagáltatjuk és ez utóbbi esetben kénmentesítjük. Az oxazolidin-2,4-dionokat úgy is állíthat-20 juk elő, hogy egy alfa-hidroxi-amidet etilkloroformáttal, vagy egy alfa-hidroxiesz. tért karbamiddal reagáltatunk. Traube és Ascher (Ber. 46,2077, 1913) alfa-hidroxiesztert reagáltatnak guanidinnel, azután pedig 25 hidrolizálnak. Az oxazolidin-2,4-dion 3 nitrogénatomját bármely ismert metiláló reagenssel metilálhatjuk, de célszerűen metilszulfátot, vagy metilhalogén ezüst-sóját használjuk. 1. példa. 30 '3,5,5-tr'imetiloxazolidin-2,4rdion előállítása. 30 g nátriumhidroxidot adunk 72 g 5,5-dimetiloxazolidin-2,4-dion és 400 cms

víz oldatához. Külső hűtés és élénk kavarás közben cseppenként 85 g dimetilszulfátot 35 adunk hozzá úgy, hogy a reakciókeverék hőmérséklete ne emelkedjék 50 C° fölé. A reakciókeveréket ezután éterrel kivonjuk, az étert szokásosan eltávolítjuk és a kivonatot 82—85 C° hőmérsékleten és 5 mm 40 nyomás alatt lepároljuk. A tisztított termék etiléterből és vízből vastag prizmák alakjában kristályosodik ki. Olvadáspontja 45— 46 C°. 2. példa. *5 3,5-ídimetíloxazofódin-2,4-dÍ!on előálKtás,a. Az 1. példa szerint járunk el, de 22 g 5,-met;Üoxazolidin-2,4-ídiont reagáltatunk 26.5 g dirnetilszulfáttal, 9.2 g nátriumhidroxidot tartalmazó víz jelenlétében. A színtelen 50 terméket éterrel kilúgozzuk. Forráspontja 4 mm nyomáson 75—83 C°, 50 mm nyomáson pedig 138 C°. 3. példa. 3-metil 5,5-dimetiloxazolidin-2,4,-dion elő- 55 állítása. 20 g 5,5-dimetiloxazolidin-2,4-diont 26 g ezüstnitráttal és lehetőleg kevés vízben ol-