138637. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a mellékvesekéreghormon-sorozat vegyületeinek előállítására
13863*. 5 keverékéből (étertartalom egészen 8%-ig) eluálható részletekből két különböző kristályfajta nyerhető. Az egyik, mely 137— 143°-on olvad, tömény kénsav hatására 5 zöld színben fluoreszikál, míg az azonos olvadáspontú másik kristályfajtánál ez a színreakció nem észlelhető. Az egyesített kristályokat először molekuláslombikban 0,01 mm. nyomáson és 180° 10 fürdőhőmérsékleten desztilláljuk és a párlatot aceton ; és1 éter keverékében kétszer átkristályosítjuk. A kapott durva tűk 145— 146,5°-íon olvadnak; olvadáspontjuk kortikoszteron acetáttal végzett keverési próbá-15 ban nem csökken, de forgatásuk: (x ) D = +159,8 0 ±2° (c=l,115lacetonban) még túlságosan mély. Ezért a kristályokat, a párlat anyalúgját Ala03 felett még egyszer kromatográfoz-20 zuk. Á benzol és éter keverékével (étertartalom 8%-ig) eluálható rés'zletek aceton es éter keverékéből kevés változatlan, 157— 158°-on olvadó kiindulási anyagot adnak, ,mely H2SO-el kezelve nem fluoreszkál zöld 25 színben." A következő, benzol és éter keverékével, tiszta éterrel, valamint egyenlő rész kloroform, ecetészter és metanol keverékéből 2%-ot tartalmazó éterrel kioldott részletekbői kristályokat kapunk, melyek 30 aceton és éter keverékéből átkristtályosítva. kötegekké egyesített, • finom, színtelen, 144—145°-on olvadó tűcskéket. adnak. A termék mind a keverési próbában, mind minden más tekintetben a természetes kor-35 tikoszteron-aceitáttal azonosnak mutatko. zik. Fajlagos forgatása (a.) í) = + 191,0» ± 4"; (a) 5461• = + 2280° Lt:4° (c=0,6223 acetonban). Az így kapott kortikos'zteronacetátból 15 40 részt 150 rész metanolban feloldunk, az oldathoz 30 rész vízben oldott 15 rész KHCO:) -at adunk ós azt szobahőmérsékleten több óra hosszat állni hagyjuk. Ezután a metanolt vákuumban eltávolítjuk és a 45 maradékot sok éterrel kirázzuk. A vízzel kétszer mosott és' Na2 SO felett megszárított éteres oldat begozölögtetve maradékot ad, melyből először aceton és éter keverékéből, azután kevés tiszta acetonból átkristályosítva, tiszta kortikoszteron színtelen, 50 háromszögletes', 179—182°-on olvadó lemezkék alakjában nyerhető. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a mellékvesekéreghormon-sorozat vegyületeinek előállítására, azzal 55 jellemezve, hogy a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat olyan vegyületeit, melyek legalább a 3-as helyzetben szabad maghidröxilcsoportot 'és a 17-es helyzetben a ketocsoporthoz képest a- 60 helyzetben legalább egy hidrogénatomú acilcsoportot, továbbá a 11-es helyzetben oxo- vagy oxicsoportot vagy hidro lizissel oxicsoporttá átalakítható csoportot, illetőleg magjukban a 11-es s'zén- 65 atomból kiinduló kettős kötést tartalmaznak, ólomtetria -1 acilátokkal vagy aril-jodozó-aciláítakkal hozunk behatásra a magban lévő 3-as helyzetű hidroxilcsoportot magában véve ismert mó- 70 don — szükség esetén jelenlevő kettős szénkö'téisek áitmerreti megvédése mellett -—% ketocsoporttá' alakítjuk át, esetleg e ketocsoporthoz képes't a -helyzetben kettős kötést vezetünk be és végül 75 esetleg hidrolizáló ' és/vagy észterező szereket hozunk behatásira. 2. . Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítása módja azzal jellemezve, hogy a magnak több szabad hidroxilcsoportja go közül csak a 3-as helyzetűt alakítjuk át ketocsoporttá. 3. Az 1. igénypont" szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 3-as helyzetű hidroxilcsoporttal egyide- 85 jűleg a^magnak több s'zabad hidroxilcsortját* alakítjuk át ketocsöportokká. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kapott, 2l-es helyzetben karboxilezett 90 termékeket az eljárás tetszőleges fokozatában dekarboxilezzük. Felelős kiadó: dr. Sályi István szabadalmi biró. Szikra-nyoirvda, Budapest, V., Honvéd-utca 10. — Felelős: Nedeczky László igazgató.
