138636. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat - helyettesített oldalláncketonjainak előállítására

Megjelent Í948. évi szeptember hó i-éii. MAGYAR SZABADALMI I? I R Ó S Ä fi SZABADALiMI LEIRAS 138636. SZÁM. IV/h/l. (IV/h/a.) OSZTÁLY. — R-8502. ALAPSZÁM. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat «-helyettesített oldalláncketonjainak előállítására. N. V. Ürgaiion cég Oss (Németalföld), mint Dr. Reichstem .Tadeus egr.yetenii tanár base.li lakos jogutódja. A bejelentés napja: 1942.avi november hó 10. Svájci elsőbbsége: 1942. évi október hó 5. A 123.058. számú magyar szabadalom eljárást ismertet a pregnan-3-ol-20-on olyan telített és telítetlen, származókainak előállítására, melyek a 21*s helyzetben vala-5 mely diaziocsoportot, hftlogént vagy egy vegyértékű oxigénmaradékot tartalmaznak és a gyűrűrendszerben még tovább helyettesítettek lehetnek, különösem hidroxilM szaruén, acilszerűen, éterszerűen vagy 10 oxidszeírűein kötött oxigénnel. Ezt az eljárást az; jellemzi, hogy a 3-oxi-etiokolánsav telített vagy telítetlen származékait, vagy annak gyűrűrendszerben tovább helyettesített származékait, amelyeknek 15 hidnoxilcsoportjai a gyűrűben éterezésset vagy acilezéssel védve vannak, a savi halogénidokba visszük át, ezeket fölös diazometánoldattail hozzuk össze és a keletkező 21-diazoketonokat, esetleg elű-20 zetes lúgos elszappanosítás után, hígított oxigéntartalmú szervetlen savak vagy szerves szulfosavak, halogénhidrogénsavak vagy szerves karbonsavak hatásának vetjük alá, vagy az; említett savhalogenidokat csak 25 fokozatosan keverjük diazometánnal és a keletkező termékeket "'esetleg savanyúan elszappanosítjuk, vagy pedig 21-oxiketonok esetében éterezés után lúgosán elszappanosítjuk és 21-halogén'ketonok esetében a 30 halogénaloimokat esetleg . egy vegyértékű oxigéntartalmú maradékokkal helyettesítjük. A 121.750. számú szabadalom továbbá analog eljárást ismertet, melynek ki-* indulási anyagai olyan fearbonsavhailogeni^ 35 dek, melyeik a ciklopentanopolálhidrofeinaaitrénsorozat gyűrűketonjaiból, illetőleg ezek enolszármazékaiból vezetődne'k le. E szabadalmi leírások egyike sem adja meg kiindulási anyagokként a ciklopen- 40 tanopolihidrofenantrénsoroízatnak olyan karbonsavait, illetőleg karbonsavhailogenideit, melyek az A gyűrű 3-as helyzetén észterezett vagy éterezett hidroxilesoportat és a C gyűrű 11-es és/vagy 12-es helyzetén 45 ketocsoportokat, észterezett vagy éterezett hidroxilesoportokat, illetőleg a 11-es szénatomtól kiinduló kettős kötést tartalmaznának. Azt találtuk már most, hogy akkor is a 50 ciklopentainopolihidrofenantrénsoroizatnakahelyettesített oldallláncketanjaihoz juthatunk, ha a ciklopeintanopolihidrofeinaiitírénsorozatnák olyan karboflsavhalogenidjeiből indulunk ki, melyek az A gyűrű 55 3-as helyzetén hidrolizissel hidroxilllá átalakítható csoportot, a C gyűrű llies és/ vagy 12-es helyzetén pedig ketocsoportokat, hidrolízissel hidroxilM, 'átalakítható csoportókat, illetőleg a 11-es szénatomból 60 kiinduló ketttős kötést tártaim áznak és esetleg még tovább helyettesítettek leheti nek, ezeket a kiindulási anyagokat alifás diazovegyületekkel hozzuk reakcióba, {

a kapott diazóketonokban, illetőleg hailögéw- m ketonokban a védett hidroxilesoportat a