138577. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-(p-aminobenzol-szulfamil)-amino-2,4-dimetil-pirimidin előállítására

Megjelent 1948. évi július hó 15-én. MAÖYAR SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 138577. SZÁM. IV/h/a. (IV/h/l.) OSZTÁLY. — G-10365. ALAPSZÁM. Eljárás 6-(p-aminobenzol-szulfoni%amino-2,4-dimetil-pirimidin előállítására. J. K. Geigy A. G. cég-, Basel (Svájc). A bejelentés napja: 1947. évi május hó 16. Svájci elsőbbsége: 1940. évi október hó 11. (A 620-1940. M. E. sz. és ezt kiegészítő rendeletek alapján.) Azt találtuk, hogy a 6-(p-aminobenzolszulfonil)-amino-2,4-dimetil-pirimidinnek értékes terápiás tulajdonságai vannak. Az új vegyületet úgy állítjuk elő, hogy 5 6-amirio-2,4-dirnetil-pifimidirit (kiánmetint) reakcióképes benzolszulfonsav-származékkal, melynek p-helyzetében primer aminőcsoportba átvezethető helyettesítője van, acilezünk és azután a p-helyzetű helyettesítő tőt szabad aminocsoportba vezetjük át. A reakciót vizes vagy vízmentes közegben, pl. szerves oldó- és' átalakító szerekben végezhetjük. Alkalmas reakcióképes benzol-szulfonsav-15 származékok aminocsoportba átvezethető p-helyzetű helyettesítővel pl. a p-nitrobenzol-szulfoklorid, a p-acetilamino-benzolszulfóklorid, a 4-karbetoxi-aminobenzol-szulfoklorid, stb.; azonban használhatunk más 20 helyettesítő termékeket is, mint a 4-klór-benzol-szulfokloridot. Az így kapott 6-acilamino-2,4-dimetilpirimidin-származékokat megfelelő rendszabályokkal mint pl. redukálással, elszappa-25 nosítással, reduktív lehasítással, ammóniás cserebomlással, stb.-vei, átvihetjük a 6-(p--aminobenzol-szulionil)-amino-2,4-dimetil-pirimidinbé, Oldó- vagy átalakítószerek a szénhidra- > gének, a halogén-szénhidrogének, valamint 30 ketonok, és így tovább. A szabaddá váló halogénhidrogéns'avat szerves vagy (szervetlen bázisokkal vagy bázisosan reagáló vegyületekkel köthetjük meg. Példa: 35 1 rnol tiszta kiánmetint 300 térfogatrész vízmentes pirimidinnel iszapolunk és kloroformban oldott 1 mol p-nitrobenzolszulfokloridot csepegtetünk hozzá. Éjjelen ác visszafolyatva főzünk, azután a kloro- 40 formot és a pirimidint vízgőzzel lefújjuk és a vizes oldatot forrón szűrjük. Lehűléskor a nitrovegyület kicsapódik. Hígított alkoholban átkristályosítjuk; olv.,p. 201 C°. E vegyület 22 részét szobahőmérsékleten tó 500 térfogatré,sz alkoholban és 50 térfógatrész vízben nikkellel és hidrogénnel katalitosan réHukáljuk. A reakció befejezése után a katalizátorról leszűrünk, a szüredéket begőzöljük és a maradékot hígított al- 50 kohóiból átkristályosítjuk; olv. p. 233 C°. P-nitrobenzol-szulfoklorid helyett p-acetilamino-benzolszulfokloridot is használhatunk. Elszappanosítással 6-(p-aminobenzolszulfonil)-2,4-dimetil-pirimidint kapunk. 55