138343. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxihidrofenantrénkarbonsavak, illetőleg származékaik előállítására

Megjelent 1048, évi április""hó 1-én. MAGYAR SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 138343. SZÁM. I V/h/l. (ÍV/h/2.) OSZTÁLY. — C-5912. ALAPSZAMÍ. Eljárás oxihidrofenantrénkarbonsavak, illetőleg származékaik előállítására. Ciba, Société Anouyme, Basel (Svájc). A bejelentés napja: 1944. évi július hó 11. Azt találtuk, hogy oxihidrofenantrénkarbonsavakat, illetőleg ezek származékait kaphatjuk olymódon, hogy 1-ketohidrofenantréneket, melyek a 2-es helyzetben egy 5 szénhidrogénmaradék mellett egy funkcionálisan átalakított karboxilcsoportot és a 7-es helyzetben egy szabad fenolos hidroxilcsoportot vagy pedig ilyenné átalakítható csoportot tartalmaznak, szénhidrogénmara-10 déknak az l-es helyzetbe való bevezetése céljából megfelelő fémszerves vegyülettel hozunk behatásra, az újonnan keletkezett tercier hidroxilcsoportot közvetlenül vagy közvetve eltávolítjuk és esetleg a 2-es hely-15 zetű, funkcionálisan átalakított karboxilcsoportot és/vagy a 7-es helyzetű helyettesítőt szabad karboxil-, illetőleg hidroxilcsoporttá alakítjuk át és a nem aromás többszörös szénkötéseket a reakció 20 tetszőleges fokozataiban a fémszerves vegyülettel való átalakítás után hidrogénezzük. Kiindulási anyagokként például az 1,2,3,4--tetrahidrofenantrénből, az 1,2,3,4,9,10-25 -hexahidrofenantrénből vagy pedig az oktahidrofenantrénből leszármaztatható vegyületek alkalmasak. Ezek áz l-es helyzetben ketocsoportöt, a 2-es helyzetben szénhidrogénmaradékot, mint például metil-, etil-, 30 propil- vagy alkilénmaradékot, továbbá funkcionálisan átalakított karboxilcsoportot, például nitril- vagy savamidcsoportot, különösen észterezett karboxilcsoportot, mint például karbometoxi-, karbotoxi- vagy karbobenziloxicsoportot tartalmaznak. Ezen- 35 felül a 7-es helyzetben szabad fenolos hidroxilcsoportot vagy ilyenné átalakítható csoportot tartalmaznak. Utóbbi például metanollal, etanollal, fenolokkal, benzinalkoholokkal vagy máseffélékkel éterezett vagy 40 pedig szerves vagy szervetlen savakkal észterezett hidroxilcsoport, nitro- vagy aminocsoport vagy pedig halogénatom lehet. A kiindulási anyagoknak természetesen tetszőleges szterikus konfigurációjuk is lehet, 45 és további helyettesítőket is tartalmazhatnak. Szénhidrogénmaradékok, mint például metil-, etil-, allil-, propil,- benzil- vagy etinilmaradékoknak az l-es helyzetbe való be- 50 vezetésére a találmány értelmében a kiin* dulási anyagokat első vegyhatásként megfelelő fémszerves vegyületekkel, például szerves magnézium- vagy cinkhalogenidekkel, alkil- vagy alkinilalkálivegyületekkel és 55 máseffélékkel hozzuk reakcióba. A kapott tercier alkoholokból, esetleg az oldalláncukban jelenlévő többszörös kötések hidrogénezése után, az újonnan keletkezett tercier hidroxilcsoportot közvetlenül vagy köz- 60 vetve eltávolítjuk. Ez például kettős szénkötés képződése közben történhet. Evégből például közvetlenül vizet hasítunk le vagy pedig a hidroxilcsoportot először halogénnel vagy más észter- vagy étermaradékkal 65 ' helyettesítjük. Ezután az így átalakított hidroxilcsoportot például termikus bontással vagy pedig sav-, illetőleg alkohollehasító\