138337. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyűrűs aminok előállítására

Megjelent 1948. évi április hó 1-én. WASTAS SZABADALHI Blléiíl SZABADALMI LEÍRÁS 138337. SZÁM. 'IV/ll/1. OSZTÁLY. — C-a?Íft>. ALAPSZÁM, Eljárás gyűrűs aminők előállítására. Ciba Société. Anonyme cégr, Basel (Svájc). A bejelentés napja: 1043. évi augusztus hó 17. Svájci elsőbbsége: 1943. évi június hó 25. A találmány eljárás az alábbi •••"Ar— C, —II (/ képletű gyűrűs aminők előállítására, ahol is Ar helyettesített vagy helyettésítetlen arilmaradékót, R valamely nitril-, észterezett vagy amidezett karboxilcsoportot 5 vagy acilcsoportot és Z helyettesített vagy helyettésítetlen nitrogénatomot, mint valamely telített gyűrű tagját jelenti. Ezeket a gyűrűs aminokat úgy kapjuk meg, hogy aminozsírsavaknak a-arilezett 0 nitriljeit, alkilén-dioloknak . reakcióképes észtereivel saviékötőszerek jelenlétében egy- vagy többfokozatúan átalakítjuk, a képződött gyűrűs aminokban esetleg a nitrilcsoportot észter-, amid- vagy ketoncso.5 porttá alakítjuk át és, ha kívánatos, a szekunder aminokat alkilezzük vagy a gyűrű ntirogénjén jelenlévő lehasítható maradékokat a" reakció valamely tetszőleges fokozatában eltávolítjuk. 20 Kiindulási anyagokként tehát aminozsírsavaknak olyan,, y. -arelizett nitriljei jön-; nek figyelembe, melyekben az árucsoport pl. valamely helyzetben helyettesített vagy helyettésítetlen fenil- vagy naftilcsoportot 25 jelent. A zsírsavmaradék egyenes vagy elágozott vagy gyűrű részeként elrendezett, az aminocsoport pedip; helyettesített vaqy helyettésítetlen lehet. Az alkalmas vegyületek közül példaképpen a következőket em-30 lítjük: a-fenil-y-/nietil-benzil-amino/-vajsaV" nitril, «-fenil-/dimetil- vagy dietil-amino/vajsav-nitril a-fenil-y-/metil-amino/-vajsavnitril, oc-benziloxi- vagy aciloxi-fenil/-y-/metil-benzil-amino/-va jsav-nitrilek, «-/o-ani-35 zil/-y-/metil-difenilmetil-amino/-vajsav-nitril, 7. -/m-anizil/- y -/dirnetilamino/- vajsav-nitril, 7. -fenil- y -/metil-benzil-amino/-valeriánsavnitril,a-fenil- ß -/dibenzil-amino/-propionsavnitril, x -naftil-y-/dimetil-amino/-vajsav-nitril,a -fenil- ő -/metil - benzil - amino-valériánsav-nitril, x -fenil-a -[o-/metil-benzil-amino-/ciklohexil] - ecetsav - nitril, a -fenil-y -/acetilámino/- vajsav - nitril, 7. -/o:tolil/-y -/benzoilamino/-vajsav-nitril, a-/p-fenil- fenil/-y-/metánszulfonil-amino/-vajsav-nitril vagy * fenil- y /p-toluolszulfonil-amino/-valeriánsavnitril. A fenti kiindulási anyagok részben •ismeretesek vagy szokásos mádon állíthatók elő. Az átalakításhoz pl. etilén-dibromid, etilénkloro-brofnid, etilén-dijodid, propilén-1, 2-dibromid, propilén- 1,3-kloro-bromid, butilén-1,2 vagy -2,3-dibromid, ß-klor-etanol-ptölüol-szulfo - savészter, glikol-di-p-toluolszulfo-savészter vagy propán- 1,2-diol-dimetánszulfon-savészter jönnek figyelembe. Magát a reakciót savlekötőszerek jelenlétében visszük véghez. Ilyenekként pl. nátrium, kálium, litium, kalcium vagy alkoholátjaik, amidjaik, hidridjeik vagy szénhidrogénvegyületeik, mint pl. kálium-tert, butilát, kálium-tert., amilát, nátriumamid, nátriumhidrid, butil-litium, fenil-nátrium vagy fenil-litium alkalmazhatók. Célszerűen iners oldószereket, mint pl. étert, benzolt, toluolt, xilolt vagy hexánt használunk és indifferens gázok, pl. nitrogén jelenlétében dolgozunk. A résztvevők reakcióképessége szerint az átalakítást hűtéssel, szobahőmérsékleten vagy esetleg hő hozzávezetésevel is végezzük. Emellett módunkban van a gyűrű képződését egy- vagy többfokozatosan létrehozni. Az így kapott vegyületek nitrilcsoportja esetleg magában véve ismert módon észtert-40 50 00 65