138224. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ditiokarbaminsavészterek előállítására
Megjelent 1948. évi január hó 2-áli. MAGYAR SZABADALMI BIRÖSÄ9 SZABADALMI LEÍRÁS 138224. SZÁM. IV/h/1. (lV/lí/52.) OSZTÁLY. — C-5950. ALAPSZÁM. Eljárás ditiokarbaminsavészterek előállítására. Ciba Société Anonyme cég, Basel. A bejelentés napja : 1941. évi október hó 13. Svájci elsőbbsége: 1944. évi január hó 4. Azt találtuk, hogy új ditiokarbamdnsavészterekhez juthatunk, ha diszubsztituált ditiokarbaminsavak'at, illetve, azok sóit tercier vagy kvaternér mono- vagy di-íhalogénalkil}> aminokkal reakciófoiai hozunk és esetleg a kapott vegyületeket kvaternér sóikká alakítjuk át. A reakcióhoz a diszubsztituált ditiokarbaminsiaivak, illeve sóik helyett olyan vegyületek is alkalmasok, melyekből a reakció folya) mám diszubsztituált ditiokarblaiminsavak, ill. sóik képződnek. így pl. szénkémegből és szekundér aminokból, valamint tercier vagy kvaternér mono- vagy di-(halogénalkil)-aminokból ;al keresett észtereket egy reakciófokoj zatban sikerül''elállítani. A két reakciókomponens & nitrogénatomokon helyettesített vagy helyettesítetlen' szénhidrogéngyökökkel lehet helyettesítve, amikor is két helyettesítő a nitrogénatommal ) együtt gyűrűt alkothat. Az ilyen gyűrű még további heteroatomokat is tar'ailrnazhar. A diszubsztituplt ditiokarbaminsiatvak közül különösen a következőket említjük: Dialkil-, pl. dimetil- vagy dietil-ditiokarbaminsavak, pi-i peridino-ditiokarbonsav, morfolino-dHiokferbonsav és ezek sói. A reakcióhoz használt haiogéniailiküaminokban a ciitrogént a halogénnel alk^énmaradék kötheti össze, mely helyettesítetlen, helyettesített vagy gvűrű > része lehet. Hí=|logén-alkilaminokként kü^nösen ai következők alkalmasak: ß-klóréuldimetilamin, ß-brometi1-dietilamin, v-klórpropil-dietiliamin.. y-kM^rop^-di-n-bijtiliatmin, di - (ß - -klóretil)^metilami!n> t N - (ß - k^retil)piperidin, N - (y - brómpropil)-piperidin, N- 35 (s - klórpentil)-piperidin, N - (ß - klőre'.il)-morfolin vagy N - (ß-brometil)-piperazin. A reak. dóhoz használt kiindulási anyagok, Bmenynyiben nem volnának ismeretesek, a szokásos módszerekkel állíthatók elő. Így pl. a di- íO szubsztituált ditioktarbaminsavialk sóit úgy állítjuk elő, hogy szénikéneget a megfelelő szekundér aminokkal, pl. dimetilaminnal.. piperidinnel vagy morfolinnal reagáltatunk. Magát a reakciót célszerűen iners oldósze- 45 rekben végezzük. Ha ,£i kapott tercier bázisos észtereknek kvaternér aimmóniumvegyületeikké való átalakítása kívánatos, akkor erre a célra az észtereket alkilhalogenidekkel, alkilénhalc- 50 nidekkel, arüszulfonsf3ivészterekkeI, dia^ilszulfátokkal vagy arilalkilhalogennidekkeí hozzuk reakcióba. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeknek értékes gyógyászati tulajdon- 55 ságaik vannak és különöse^ bőrbetegségek kezelésére 'alkalmasak. I. példa. A dimetilditiokarbaminsav nátriumisójából 115 részt és 135 rész ß-kloretil-dimetilamin-60 hidrokloridot 1000 rész ecetészterben, szuszpendálunk és 5 óra hosszat visszafolyasra állított hűtőn főzzük. Ezután az ecetésztert ledesiztilláljuk, a maradékot vízben feloM-juk, az oldathoz lúgot adunk és ta kiváló ola- 65 jat éterben felvesszük. Az éter ledesztülálása után a dimetil-ditiokarbjamilisav- ß -dimetil-
