138192. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amino-arilszulfamidin előállítására
138192. amidint, a y-(kinolil-(8)-oxi)-vaj£avamidint az N-( ¡3 •feniletil)-fenoxi-ecet savamid int. Kiindulhatunk továbbá heterociklusos karbonsavak amidinjeiből, mint pl. a piridin-karbonsavak 5 amidinjeiből. Előnyös kiindulási anyagok még a benzolgyűrüben helyettesített benzamidinek is. Ilyenek pl. a 3, 4-dimetilben^avnidin, az anis-amidin, a p-tolenilamidin. Ugyancsak kiindulhatunk olyan, az I. kép- 10 letnek megfelelő, amidinekből is, melyekben az R-csopcrt az Xi. vagy pedig X2 csoporttal részben vagy egészen telített láncol képez. Ilyenek pl. az alábbi képletnek megfelelő amidinek: ■yN * 15 n. (ch2)z \é—NHX, ahol X hidrogént, vagy valamely szerves maradékot, mint pl. aril-, alkil-, aralkilmaradékot. vagy pedig hidroaromás vagy heterociklusos maradékot, z pedig valamely 20 egész számot, pl. 4, 5, vagy 6-ot jelent, mimellett a (CH2)z lánc is helyettesítve lehet Ilyen amidinek pl. a 2-amino-, 1. 2-hexametilénimin, a 2-amino-5-metil-, 1; 2‘hexametilénimin. 25 Az amidineket célszerűen szabad állapotban használjuk. De alkalmazhatjuk az amidineket sóik. pl. hidrohalogenidjeik alakjában is. Ekkor célszerű savlekötő szereket használni. A kiindulási anyagként alkalmazott 30 amidinek előállítása előnyösen a megfelelő iminoéter hidrohalogenideikből, vagy imidhalogenidekből — ismert módon — ammónia vagy pedig aminek behatásával történhet. Jelen eljárás termékei részben értékes 35 gyógyászati tulajdonságokkal bírnak, részben pedig kiindulási anyagokként használhatók gyógyhatású termékek előállítására. Példák: 1. 2.7 g íenil-acefamidint 40 cm2 száraz 4U éterben oldunk, majd erélyes keverés és hűtés menetit részletekben 2.4 g p-acetaminobenzolszulfo-kloridot adagolunk az oldathoz. Ragacsos kiválás észlelhető. A reakcióe^egyét ezután még 1 órán át melegítjük. Lehűlés 45 után a kivált anyagról az éteres oldatot leöntjük. Az üvegszerű maradék 20 cm3 alkohollal veló eldolgozásánál kristályosodik- A kristályokat leszivatjuk .alkohollal mossuk, majd vákuumban megszárítjuk. 2.29 g 50 fehér kristályos terméköt, kapunk, mely 196°-on olvad. A termék lO^o-Og nátronlúgban hidegen nem oldódik, etanolból átkristályosítható és átkristályosítvp 199—200°-on olvad. Ha a fenti példában acilálószerként p- 55 nitro-benzolszulfokloridot használunk, akkor a p-nitro-benzolszulfo fenilacetamidint nyerjük, amelyből palládium katalizátor jelenlétében való hidrogénezéssel a 170—172fl-on olvadó p-amino-benzolszulfofenil-acetamidini 60 kapjuk. Para-nitro-benzolszulfokloriddal 2-metoxifenoxi-ecetsavamidinből kiindulva az N (pnitro - benzolszulft>)-2-metoxi - fenoxi-ecetsava'midint, l-naftoxi-buitenil-amidinből kiindulva 65 az N-(p-nifcrobesnzo!lszul!fo') J1 - naftoxi-butenilamidint. kapjuk. 2. 1 g 3,4-dimctilbenzamidint 20 crri1 száraz éterben oldunk és az oldathoz erélyes kev^erés és jéghűtés közben 3 perc alatt rész. 70 letekben 0.8 g p-acetamino-benzolszulfokloridot adunk. A keverést még ezután 1 órán át folytatjuk, majd az éteres oldatot leöntjük és az üvegszerű maradékot 5 cm:! alkohollal enyhe melegen digeráljuk. A képződött kris- ,:J tályokat leszivatjuk, etancllal mossuk és vákuumban szárítjuk. 0-82 g 203—205°-on olvadó fehér kristályos terméket kapunk, mely 10°/o-os nátronlúgban hidegen nem oldódik. Ha e példában acilálószerként p-nitro-ben- iS() zolszulfokloridot használunk és az acillálás termékét palladium katalizátor jelenlétében hidrogénezzük, akkor a 217—218°-on olvadó N(p-amino-benzolszulfo) -3,4- dimetilbenzamidint kapjuk. Hasonil‘ó módon nyerhetjük p-nitro-benzolszulfoklcridból és p-tolenílamidinből az N (p-amino-benzolszulfo)-p-tolenilamidint. 3. 2-amino-A 1,2-hexametilénimint (amelyet 2-etoxi vagy 2-eíiltic-Al,2-hexametilén- &0 iminből ammónia vagy ammonacetát behatására nyerhetünk), p-nítro-benzolszulfokloriddal acilálunk. A nyert 2-(p-nitro-benzolszulfamíno)-A1,2-hexametiíénimint palladium katalizátor jelenlétében hidrogénezzük. A 95 hidrogénezésnél a 2-(p-amino-benzolszulfa mino)-Al,2-heixametilénimint kapjuk, amely világ'ossárga kristályos vegyület és alkoholból átkristálycsítva 152—153°-on olvad. Hasonlókép nyerhetjük a 2-(p-amino-benzol- 100 szulfaminio)-5-meitil - Al.2-hexamötilélnimint, amely alkoholból átkristályosítva 197—199° között olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás amino-arilszulfamidin vegyület-ek 105 előállítására, azzal jellemezve, hogy az alábbi képletű amidineket . NXi, R—C( nyomdahü NHX2
