138163. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aszkorbinsav előállítására
138163. á nyad is lényegesen befolyásolható. Ha a gázilletve gőzalakú anyagok elvezetésének késleltet áséről gondoskodunk, akkor elsősorban a reakciósebesség lényegesen csökken, de 5 másrészt nem kell 'attól tartanunk, hogy az elvezetett gáz- és gőzalakú anyagok csekély vízgőzt is magukkal visznek- A találmány szerint az aszkorbinsavat diaceton-keto-gulcnsav 1 iaq-ból állítjuk elő, anélkül, hogy 10 magához a reakcióhoz további molekulamaradékokra vdna .szükség. A vízgőz elvezetése tehát magától befolyásolja az aszkorbinsav-kiíermelé'ít. Ezírt a nyomás szabályozásával a kitermelés is fokozódik. 15 Végül igen előnyösnek bizonyult az az intézkedés, hogy a megömlesztett masszát pcrlasztott állapotban vetjük alá a halogénhidrogénnel végbemenő reakciónak. Ezáltal közvetlen reakció lép fel, majd a reakciós termék közvetlenül lecsapódik és kikerül a halcgénhidrogén befolyása alól. Ekkor tehát nem csak igen gyors, hanem a kellemetlen, járulékos bomlási jelenségek még nagyobb késleltetésével megy végbe a behatás. Elő- 25 nyösnek bizonyult továbbá porlasztógázként magának a halogénhidrogénnek felhasználása. Ha a használt gáz hőmérséklete oly magas, hogy a diaceton-keto-gulonsav spontán megolvad, akkor a kiindulási anyagot, 30 por alakjában, felhevített térben porlaszthatjuk. mert a meleg porlasztógáz a kiindulási anyagot, porlasztás közben megolvasztja, amikor is a reakció azonnal fellép-A találmányt alább néhány kiviteli példa 35 nyomán ismertetjük anélkül, hogy ezzel a találmányt e kiviteli példákra korlátozni óhajtanok. A példák a talámány keretín belül sokféleképpen módosíthatók. 1. példa: 40 50 g diaceton-2-keto-l-gulonsavat Philipsféle üvegbúrába helyezünk és 110°-os olajfürdőben megolvasztunk. Ezután száraz só savgáz: vezet Link a búráb-a, a megömlesztett masszát kavarjuk, amíg nagyon viszkózussá ■íij nem válik, ami kb. 10—60 percen belül következik be aszerint, hogy ¡a halogénhidrogént gyorsabban vagy lassabban vezetjük be-Ezután a masszát vízzel felvétetjük, mele- 50 gítés közben kev-s színtelenítőszénnel kever' jük, szűrjük és a szűrleíet kristályosodásig bepárológtatjük- A lehűlés után tiszta alakban kiváló aszkorbinsavat leszűrjük és megszárítjuk. 16—19 g aszkorbinsavat kapunk, 55 ami 50—60°/o-os kitermelésnek felel meg. Ha a száraz sósavgázt közvetlenül az ömledékbe vezetjük, a kavarás mellőzheltő .A reakció ekkor még rövidebb idő .alatt, következik be. Ekkor a reakció 5—45 perc alatt fo^ik le, : mikor is az erősen viszkózus állapotot elér- 60 tűk. Nagyobb kitermelést, még pedig 20— 22 g aszkorbinsavat kapunk, ami 65—70°/o termelési hányadnak felel meg. A sósavgáznak nitrogénnel való keverésével a reakció tartama tetszés szerint szia- f’;) bályczható- Ha pl. 1 rész sósavgázt 2 rész nitrogénnel keverünk, a reakció tartama 20—90 perc. Emellett az egész reakció könynyű lefolyású. Ha a száraz sósavgáz helyett brómhidro- "0 gént használunk egyébként azonos feltételek meUett a reakció \"issabb 'lefolyású és kb. 10%-kal nagyobb kitermelést kamunk. 2. példa: 50 g diaceton-2-keto-l-gulon,savat Cariuserőbe helyezünk és száraz sóssívgáz bevitele után a csövet beforrasztjuk. Ezután a csövet kemencében 120°-ra hevítjük és 4 percig tartjuk e hőmérsékleten, majd lehűtjük- Azután ¡a cső tartalmát vízzel felvétetve, az 1- példában ismertetett módon dolgozzuk fel tovább. 22—26 g aszkorbinsavat kapunk, tiszta állapotban, ami 70—80%-os kitermelési hányadnak felel meg. 3■ példa: sr> 50 g diaceton-2-keto-l-gulcnsavat esetleg visszafolyóval ellátott, zárt edénybe visszük be, melyet 110°-ra hevítünk. Azután száraz sósavgázt vezetünk a masszába és a kípződötf gázokat és gőzöket úgy vezetjük el, hogy az §0 edényben 2 vtm. állandó nyomás uralkodjék. A reakció 10—15 pe/rc után befejeződik- Ekkor sósavgáz beáramol tatását megszakítjuk, ami. ker is a nyomás csökken- Ezután az edényt rrágnyitiuk. a masszát vízzel felvétetjük és í,;> az 1. példában ismertetett módon dolgozzuk fel tovább. 25—27 g tiszta aszkorbinsavat kapunk, ami 75—85°/o-os kitermelésnek felel meg. 4. példa: 50 g diaceton-keto-gulonsav megömlesztett masszáját. 110ft-ra hevített térben, 250°-ra hevített sósavgázzal elporlasztjuk- A reakció ekkor hirtelen megy végbe- A képződött és a fenéken tiszta alakban lecsapódott ászkor- ' binsavat időnként elvezetjük, míg a tér felső r-szében képződött gázokat és gőzöket folytonosan vezetjük el. E kiviteli példánál a? aszkorbinsavat úgyszólván elméleti kitermelésben kapjuk. HÓ
