138142. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új arilszulfamid vegyületek előállítására
138142. get még kloroformmal ismételten kirázzuk, az egyesített kloroformos oldatokat kevés vízzel kimossuk, majd káliumkarbonáttal megszárítjuk és megszűrjük. Az oldószert 5 azután 50 mm-es vákuumban lepároljuk, a maradék olajat pedig vákuumban frakciónáljuk. 16 mm nyomásnál és 97—101° között 26—28 g 1,2-helyzetben telítetlen 2-etilmerkapto-hexametílen-imínt színtelen, kellető metlen szagú folyadék alakj ábam nyerünk. A kéntartalmú kiindulási anyagok ált a-. Iában jobb hozadékkal nyerhetők és így használatuk a megfelelő oxigéntartalmú anyagokkal szemben általában előnyt jelent. 15 Előnyösen kiindulhatunk olyan aril-, célszerűen benzolszulfamidokból, amelyek szulfamid-csoportja nincs helyettesít ve. De kiindulhatunk olyan szuifamidokból is, amelyek amid-núrogén atomja egy hidrogén- 20 atom mellett egy helyettesítőt., pl. alkil-, aril-, aralkil-maradékot, avagy egy . hidroaromás vagy heterociklusos maradókat tartalmaz. Az arilszulfamidok, pl. a benzolszulfamidok, célszerűen p-helyzetben, pl 25 acilamino- alkilamino- iacilalkilamino-, dialkilamino-, ariiamino-, aralalkilamino-, acilamino-metilen-, nitro-, azo-,. hidrazo-, azometin-, vagy halogén-csoporttal lehetnek helyettesítve. Tartalmazhatnak azonban olyan 30 amino-csoportot. amely Schiff-féle bázis alakjában van jelen; ilyen pl. a benzalamino- csoport. Példák: 1. 8.6 g porított p-amino-benzolszuifamid 35 és 8 g 2-etil-tio-Al,2‘hexametilenimini keverékét lassan 150°-ra felmelegítjük és a reakcióelegyet ezután néhány órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Először oldat képződik, majd a reakcióelegy kristályosán 40 megdermed. Lehűlés után a képződött terméket 20. cm;! absz. etilalkohollal eldörzsöljük, nuccsoljuk és 20 cm3 etilalkohollal mossuk. 10.74 g 142—151u-on olvadó fehér kristályos 2-(p-amino-benzolszulfamino)- 45 *Al,2-hexametilenimint kapunk, amely alkoholból való átkristályosítás után 152— 153"-on olvad. P-amino-benzolszulfamidból és 2-etoxi-Al,2-hexa.metileniminből azonos termékei 50 kapunk. 2. 8.6 g porított p-amino-benzolszulfamid és 8.8 g 2-etiltio-5-mefil-Al,2-hexametilenimin keverékét lassan 150°-ra melegítjük. Ezután a reakcióelegyet néhány órán át 55 150—160° között tartjuk. Merkaptán-fejlődés közben oldat képződik amely később kristályosán megdermed. Lehűlés után a képződött kristályos terméket 25 cm3 etanollal eldörzsöljük, nuccsoljuk és etanollal mossuk. 10.96 g fehér kristályos 2-(p-amino- 60 benzolszulfamino)-5-metil-Al,2-hexametilenimint kapunk, amely 178—190u között olvad. Az alkoholból átkristályosított termék 197 —199"-on olvad. Azonos terméket kapunk 2-etoxi-5-metil- 65 -Al}2-hexametileniminböl és p-amino-benzolszulfamidbcl is. 3. 8.6 g porított p-amino-benzolsizulfamidot 6.6 g 2-etoxi-Al,2-pentametileniminnel öszszekeverünk és a keveréket olaj fürdőn 17 70 perc alatt 125"-ra melegítjük. A reakcióelegyet ezután még 1—2 órán át 120—130° között tartjuk. Lehűlés után a képződött kristályos anyagot 15 cm3 absz. etanollal eldörzsöljük, nuccsoljuk és, 10 cm3 alkohollal 75 mossuk. 10.11 g 167—170° között olvadó fehér kristályos 2-(-p-amino-benzolszulfamino)-A l;2-pentametilenimint kapunk, amely alkoholból való átkristályosítás után 179— 180l'-on olvad. 80 4. 5.4 g p-anwgio-benzolszulfo-2-amino-4- -metil-tiazol és 3.2 g 2-etil-tio-Al,2-hexametilenimin keverékét 20 perc alatt 160‘’-ra melegítjük, majd a reakcióelegyet még további 3 órán át ezen a hőmérsékleten tart- S5 juk. Erős merkaptan-fejlődés észlelhető. Lehűlés után a nyert kristály-tömeget 20 cm! absz. etanollal eldörzsöljük, nuccsoljuk. majd alkohollal mossuk és megszárítjuk. 6.69 g sárga kristáyos terméket kapunk, amely 90 228—229u-on bomlás közben olvad. A 228—229"-om olvadó nyers termékből o g-ot 15 cm3 3.3%-os sósavban oldunk, az oldatot megszűrjük és 5 cm3 20%-os nátriumacetát oldatot adunk hozzá. Először ragacsos 95 kiválás lép fel, amely rövidesen kristályosodik. A kristályokat nuccsoljuk és vízzel mossuk. 0.32 g 224—225"-on bomlás közben olvadó fehér kristályos terméket kapunk. E termék változatlan kiindulási-anyag. A vi- 100 zes anyalúghoz most bőven adunk 20%-os nátriumacetát -oldatot, mire tejszerű olaj válik ki, amely állás után kristályosodik. A fehér kristályokat nuccsoljuk, vízzel mossuk és vákuumban megszárítjuk. 2.02 g 244"-on io5 olvadó terméket kapunk, amely a p-aminobenzolszulfo-2-amino-4-metil-tiazolnak A 1,2- -hexame tiléniminnel képezett származéka A termék híg lúgban és híg savban egy» aránt jól oldódik. 110 Előnyösam kiindulhatunk még a példák szerint dolgozva pl. a p-amino-benzolszulfo-metilaminból, vagy etilaminból, továbbá a p-amino-benzolszulfo' 2-amino-pirídinből, vagy tiazolból. Alkalmazhatjuk kiindulási anyag- 115 wvomi
