138142. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új arilszulfamid vegyületek előállítására

Megjelent 1947. évi október hó 1-én.

MAGYAR SZABADALMI BTRŐSÍS

SZABADALMI LEÍRÁS

138142. SZÁM.

IV/h. OSZTÁLY. — F-10G93. ALAPSZÁM.

Eljárás új arilszulfamid vegyületek előállítására.

Dr. Földi Zoltán vegyészmérnök, Budapesten«

A bejelentés napja: 1943. évi október hó 28.

Azt találtam, hogy új és értékes arilszulfamid vegyületeket állíthatunk elő oly módon), hogy az alábbi képletű gyűrűs vegyületeket

Z< !! N3-X —R

A/.

— ahol (X) oxigén vagy kénatomot (R) valamely szerves maradékot, mint pl. alkil-, aril- aralkil- stb. maradékot (Z) pedig telített, vagy részben telített szénláncot, 10 amely helyettesítőket,, pl. alkil-, aril-, aralkil-, oxi-, ét erezett oxi-, észt erezett oxi-, karboxi-, karbonsaveszter-, nitro-,; vagy halogén-csoportokat tartalmazhat, jelent —• amino-, illetve helyettesített amino-cso- 15 porttal, vagy amino csoporttá átalakítható csoporttal, vagy pedig amino-,, illetve helyettesített amino-csoportot, vagy aminocsoporttá átalakítható csoportot hordozó szerves maradékkal helyettesített 'arilszul- 20 famtijdok, célszerűen benzolszulfamidok behatásának vetjük alá és esetleg a nyert termékekben, ha amíno-csoporttá átalakítható csoportot tartalmaznak, e csoportot aminocsoporttá alakítjuk át.

25 A)-képletű vegyületek gyanánt célszerűen olyanokat használhatunk, amelyek gyűrűje 6 vagy 7 tagból áll. Ilyenek pl. tai 2-etoxi-Al,2-hexametilenimin, a 2-etiltio- A‘1,2- -hexametilenimin, a 2-etoxi-5-metil-Al,2- 30 -hexametilenimin a 2-etiltio-5-metil-Al,2- -hexametilenimlin, a 2-etoxi- és 2-etiltio-Al^-pentametilenimin, a 2-metoxi- és

2-metiltio-Al,2-pentametilenimin, a 2-metoxi- és 2-metiltio-Al,2-hexametileniminJ a 2-(benziloxi)-Al 2-hexametilenímin, a 2-85 - (ciklohexiloxi) - A 1,2-hexame t ilenÁmin, !a 2- -butoxi- A 1,2-hexamet ilenimin.

A jelen eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott az A) képletnek megfelelő kéntartalmú vegyületek ezideig nem voltak is- 40 meretesek. Ezeket előállíthatjuk, pl. úgy, hogy gyűrűs ketoximokat, pl. ciklohexanonoximot 2-metil- vagy 4-metil-ciklohexanonoximot, vagy ciklopetanon-oximot, vagy ezek esztereit pl. szulfosav- vagy kénsav 45 esztereit merkaptánok, pl. etilmerkaptán jelenlétében Eeckmann-féle ; ¡átrendeződésnek vetjük alá.

2-etilmerkapto-A 1,2-hexametilenimin t, pl. a következőképen állíthatjuk elő: 50

22.6 g ciklohexanonoximot 50 cm3 száraz kloroformban oldunk. Az oldathoz turbinázás közben —20 és —10° között l1^ óra alatt 37 g benzolszulfoklorid, .30 cm3 száraz kloroform és 20 cm3 száraz piridin elegyét 55 csepegtetjük. Az oldatot még további 2% órám át —10 és —20° között kevergetjük majd a hidegen tartott oldatot 35 perc alatt keverés közben, 40 cm3 etilmerkaptán és 30 cm3 száraz kloroform kb. 45°-os elegyéhez 60 csepegtetjük (visszafolyós hűtő). Ezután az elegyet 70°-os vízfürdőn 2 órán ét forraljuk, majd vízfürdőn kb. 120 cm3 térfogatra bepároljuk és azután, jéghűtés közben, kb. 130 cm3 20%-os kálilúggal meglúgosítjuk. 65 A két réteget elválasztjuk és a vizes rété-