138084. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-aminobenzolszulfonamidszáramzékok sóinak előállítására

Megjelent 1947. évi szeptember hó 1-én. MAGYAR SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 138084. SZÁM. ÍV/ lí/1. OSZTÁLY. — Ö-ÍÜ208. ALAPSZÁM. Eljárás p-aminobenzolszulfonamidszármazékok sóinak előállítására. J. HC Geigy A.-G cégr, Basel (Svájc). ^^A bejelentés napja; 1946. évi augusztus hó 30. Injekciós célok miatt fontos hogy szullfonamidok vizes sóoldatai lehetőleg semlegesen reagáljanak. Azt találtuk, hogy az Ni-2', 3'dime;iil-butén-(2')-oil - {r)_pfaminobenzöíszul-5 fonamid vizies sóoldatainak PH -ja ezeknek a köv&te'ményeknek megfelel. A MáJmány szerinti sók vizes oldatainak . PH értéke 7 és 9 között van. Más ismeretes szulfonamidsők ellenben erősen alkáliásan reagálnak: pl. a 10 p-aminobenzollazíulf onamido - 2 - tiazolnátrium 2%-os okialliának PH értéke 10,0; a p-aminobenzo'.iszulfonamido-2-piridinnátirium, 2% -os oldatáé 11,2- Oldható sókat adó bázisok pl. a következők: nátronlúg, szóda, vagy bikar-15 bonát, kálilúg, kalciumhidroxid, •magnéziumhidroxid, vagy szerves vegyü'etek is, mint dimeiti'iamin, dietilamin, piperidin, morfoHni, lajminoetanol, dietiliasminoetanol, asz. dietiletiléndiamin, piridin anilin, l*fenoI-2, 3-dime-20 til-4-dimetilamino-5-pirazoloini, kinin, stb. 1. példa. 268 rész Nr2', 3'-dimetil:

butén-(2')-oil-(l') -paminobenzolszulfonamidot 1000 rész mefólaJfeohpIban oldunk és az o'dathoz 300 rész 25 metilialkoholb'ain oldott 23 rész nátriumot adunk. Az oldaiti bepárologt'atásávailj a nátriumsót mint fehér port kapjuk, melynek olv. ponja 258—260 C°; 30%-os vizes oldat pH

értéke

7,85. 30 2. példa. 28 rész kalciumoxidot 200 rész kétszer deszf-fiJláJt vízben egy óra hosszat forralunk és a, kapott mésztejet 26,8 rész Ni-2'„ 3'dimetiP>butén-(2')ioil-(l')-aminobenzolszulfonamidnak 50 rész kétszer desztillált vízben nyert szuszpenziójába keverjük bele. Egy óra multán a szulfonainid majdnem teljesen fe oldódott. Ezután szűrünk és a%zta oldatot vákuumban szárazria bepároljuk. Az Nr 2', 3'-dimetil-butién-(2')-oil-(r)-p-amíinoibenzol-Ezulfonamid így nyert kalciumsója: 305—307 C°-on olvad; 10%-ot vizes clldatának PH értéke 7,3. 3. példa. 13,4 rész Ni-2', 3'-dimetil-butén-(2')-oil-(l')-p-aminobenzolszulfamidot 50 rész abszolút met&lkoholban elosztunk és ehhez 3,5 rész dieííilamiinnak 10 rész absz. metiltalkoholbain képzett oldatát csepegtetjük. Kevés kavarás után iaz egész feloldódik, a dietiliamínaó kicsapódása azonban rövidesen megkezdődik. Az Ni-2', 3'-dimetil-butén-(2')-oiil-(r)-p-aminobenzolszulfonamid leszűrt die<

ft

,

m

;

n'

-óját metilalkoholból és eceteszterbol ^kristályosítjuk; olv. pontjia 140—142 C; 10 %-os vizes oldatainak PH értéke 7,9. 40 45 5') 55 4. példa, 13,4 rész Nr2', 3'-dimetiÖ-butén-(2')-oil-(l')p-ammobeneolszulfonamidot 50 rész absz. metilalkoholban oldunk és az oldathoz 10 60 rész aibsz. metilajlkhoholfoan oldott 6 rész etiréndiamint adunk. Kevés kavarás u^án tiszta oldatot nyerünk, melyet vákuumban beszárítunk. Metilalkoholból éa eceteszterbő^ átkristályosítva, iaz Ni-2', 3'-dimeitil-butén- QF, (2 ')-oil-( 1 'J-p-iaminobenzolszu'f onamid eíüléndiaminsóját kapjuk, melynek olv. pomtja 143—144 C°; teke 8,6. 10%-os vizes oldatának pH

ér-