137917. lajstromszámú szabadalom • Eljárás d-lizergsavdialkilamidok előállítására
2 137.917 amiddá csoportosítjuk át. Ha az izovegyületet pl. híg alkoholos kálilúggal állni hagyjuk, csakhamar egyensúly áll be, amely kb. azonos mennyiségű ljzergsav- 'és izolizergsav-vegyület keverékének felel meg. Amint fentebb ismertettük, ebből a keverékből a d-lizergsavdietilamidot elkülöníthetjük. A kromatografikusan elkülönített, eleinte amorf d-lizergsavdietilamid, kevés acetanban felvéve és éterrel hígítva, pászmákkal egyesült tűk alakjában kristályosodik ki. Benzolból hegyes hasábokat kapunk, melyek elmosódottan 80—85°-on (korr.), bomlás közben olvadnak. Az új vegyület vízben nehezen, metanolban és etanolban igen könnyen oldódik. Fajlagos forgatóképessége [«] D = +30" (c = 0,4 piridinben). Az elemi analízis a következő értékeket adta: C 73,50; H 7,81; N 12,92%. A d-lizergsavdietilamidiban, C20H25ON3, számítással talált értékek: C 74,25; H 7,79; N 13,00%. Ha a bázis 1 egyenértéknyi mennyiségét 1 egyenértéknyi d-borkősawal kevés metanolban oldjuk, a d-lizergsavdietilamid semleges tartarátja pászmákká egyesült tűkben kristályosodik ki. A só víziben igen könnyen oldódik és elmosódottan, bomlás közben 2O0°-on (korr.) olvad. 2. példa: A d-lizergsavazidnak 3,0 g d-lizergsavhidrazidból szokásos módon készült éteres oldatát 3 cm3 dietilaminnal elegyítjük és 24 órán át fénytől védetten, szobahőmérsékleten, időnkénti felrázás mellett állni hagyjuk. A feldolgozás az 1. példa szerint történik. A kromatografikus adszorpcióval végzett első szétválasztásnál 1,3—1,7 g d-lizergsavdietilamidot kapunk, 0,5—'0,8 g d-izolizergsavdietilaimid mellett. 3. példa: 3,0 g rac. izolizergsavhidrazidot ismert módon aziddá alakítunk át és ezt fölös nátriumbikarbonátoldat bekeverésével terjedelmes, világossárga pelyhek alakjában kicsapjuk, pontosan leszívunk és a maradékot azonnal 30 cm3 alkoholban oldott -3 cm3 dietilaminnak —5°-ra hűtött oldatába visszük be, amikor is az azid gyoraan oldódik. A barna oldatot lassan 30°-ra melegítjük, 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, azután vákuumban elpárologtatjuk. A ragadós maradékot 30 cm3 vízzel eldörzsöljük és leszívatjuk. A 2,8 g nyers kondenzálási terméket, mely rac. izolizergsavdietilamidból és rac. lizergsavdietilamidból áll, az 1. példában ismertetett módon, alumíniumoxiddal mint adszorbeáló oszloppal, 0,5% alkoholt tartalmazó kloroformnak mint oldószernek alkalmazása mellett, kromatografikusan elkülönítjük. Ibolyántúli fényben kéken világító két főövezet keletkezik, melyek közül a gyorsabban vándorló a rac. lizergsavdietilamidot tartalmazza, míg a szilárdabban tapadó frakció rac. izolizergsavdietilamidból áll. A rac lizergsavdietilamidból a d-lizergsavdietilamidot pl. a semleges tartaráton át különíthetjük el. 3,2 rac. lizergsavdietilamidot (1/100 mol) 6 cm3 metanolban oldunk és ugyanennek az oldószernek 2 cm3 -ében 0,75 g d-borkősawal (1/200 mol) hozzuk össze. A d-lizergsavdietilamid-tartaráttal beoltva ez utóbbi pászmákká egyesülő, csaknem színtelen tűkben kristályosodik ki. A termelési hányad 1,0—1,2 g. Az így kapott vegyület tulajdonságai megegyeznek az 1. példában ismertetett d-lizergsavdietilamid-tartarát tulajdonságaival. Szabadalmi igénypont: Eljárás d-lizergsavdialkilamidok előállítására, azzal jellemezve, hogy d-lizergsav- ill. d,l-lizergsav- vagy d-izolizergsav- ill. d,l-izolizergsavazidokat dialkilaminokkal kondenzálunk, a d- ill. d,l-lizergsav- és d- ill. d,l-izolizergsavdialkilamidok így kapott keverékéből d,ljizolizergsavdialkilamidokat elkülönítjük és a megmaradt izolizergsavdialkilamidokat, lizergsavdialkilamidokká való átcsoportosítás céljából, lúgok vagy savak hatásának ismételten kitesszük, aholis minden kezelés után az újonnan képződő d-lizergsavdialkilamidokat elkülönítjük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 623180. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálin utca 21—23.
