137905. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilezett p-aminobenzolszulfonamidok előállítására
2 137.90b 4. példa: 22,4 rész p-nitrobenzolszuHonarnid-nátriumot 150 térfogatrész nitrabenizolban szuszpendálunk és 13,2 rész trimetilakrilsavkloriddal elegyítünk. A hőmérséklet lassan 50°-ra emelkedik, melyet 4 órán át fenntartunk. Ezután 300 rész vizet adunk hozzá, lakmuszra lúgos, de fenolftaleinre semleges hatásúvá állítjuk be és az egészet 1 órán át 50"-on kavarjuk. Ezután a csekély mennyiségű változatlan szulfonamidot leszűrjük, a szüredéket kiéterezzük és megsavanyítjuk. Eközben a p-nitrobenzolszulfonrtrimetilakrilsavamid jó termelési hányaddal kicsapódik. Béchamp-féle redukálás a p^aminobenzolszulfon-trimetilakrilsavamidhoz vezet. 5. példa: 214 rész 4-acetilaminobenzolszulfonamidot 1000 rész klórbenzolban 132,5 rész trimetilakrilsavkloriddal és 5 rész rézporral keverünk össze és visszaíolyatás közben a sósavfejlődés megszűntéig forralunk. Ezután lehűlni hagyjuk, majd a reakcióelegyet 50—60° meleg 10%-os szodaoldatba bekeverjük, fél óráin át erélyesen kavarjuk, lehűtjük és megszűrjük. A szüredéket gőzben ledesztilláljuk és belőle a kondeinzálási terméket savanyítással elkülönítjük. A leszívott nedves nyersterméket elszappanosítás végett 20%-os nátronlúggal 1 órán át forraljuk. Lehűtés után a szabad aminovegyületet ecetsavval kicsapjuk és leszívjuk. Tisztítás végett a terméket hígított szódaoldatban felhevítjük, állati szénnel kezelhetjük, kis idő múlva megszűrhetjük és ecetsavval ismét kicsaphatjuk. A p-aminobenzolszulfon-tómetilakrilsavamid hígított alkoholból átkristályosítva 181—182°-on olvad. Rézpor helyett más katalizátorokat, pl. alumíniumkloridot, vaskloridot, óntetrakloridot, rézkloridot stb. is használhatunk. 6. példa: 107 rész p-acetilaiminoibenzolszulfonamidot és 80 rész kaleinált szódát 500 rész klórbenzolban, szuszpendálunk, ehhez 66 rész trimetilakriLsavkloridot elegyítünk és az egészet visszaíolyatás közben két órán át forraljuk. A reakcióelegyet 15O0 rész 60c -os meleg vízbe keverjük, gyengén szódaalkáliásra állítjuk be és a kevés oldatlan anyagról leszívunk. A vizes oldatot válaszitótölcsérben a klórbenzoltól elkülönítjük, majd megsavanyítjuk. A leváló és nemsokára megszilárduló gyantáról leszívunk, majd a gyantát kevés vízzel mossuk. Miután az aeetilaminogyököt hígított nátronlúggal elszappanosítottuk, a trimeülakriljsavszármazékot szokott módon kaphatjuk meg. A kiadásért Tslel: a Közgazdasá. 7. példa: 24,4 rész 4-ilíarbetoxi-aminobenzolszulfonaniidot klórbenzolos oldatban, kiszámított mennyiségű trimetilakrilsavMoriddal és 5 rész rézporral elegyítünk és az egészet 6 órát át forraljuk. Ezután vízgőzben desztillálunk, a maradékot szódaoldatban felvesszük, a változatlan kar, betoxi-a<minobenzolszulfonamidot és a rézport szűréssel elkülönítjük, kevés állati szenet adagolunk, szűrünk és sósavval savanyítunk. A kicsapott 4-karbetoxi-aminobienzolszulfonr-trimetilakrilsiavarnidot híg acetonból átkristályosítjuk. A karbetoxigyök leválasztására a kondenzálási terméket kétszer normál nátronlúgban oldjuk és 15 percig vízfürdő fölött melegítjük. Ecetsavas savanyítással a 4-aminobenzolszulfon-trimetilakrileavamidot kapjuk. A 4-karbetoXi-aminobeinzolszulfonamidvegyülét helyett a megfelelő kar bometoxi vegyületet is használhatjuk. 8. példa: 11,3 rész trimetilakrilsavamidot 200 rész abszo* lút toluolban oldunk, 4 rész nátriumamiddal elegyítünk és fél órán át forralunk* Kihűlés után 100 rész abszolút toluolban oldott 22 rész p-nitrobenzolszulfokloridot folyatunk hozzá és az egészet 2 ,órán át kavarás és visszafolyatás közben hevítjük. A toluolt vákuumban desztilláljuk, a maradékot szódában oldjuk, az oldatot megszűrjük és megsavanyítjuk. Alkoholból a 4Tnitrobenzol-Ni^trimetilakroi^-szulfarnidot és ebből redukálással a megfelelő aminovegyületet kapjuk. Szabadalmi igénypontok: 1. A 129 976 számú törzsszabadalom 1. igénypontja szerinti eljárás továbbképzési módja acilezett p-aminobenzolEZUlfonamidok előállítására, azzal jellemezve, hogy a benzolsorozat olyan szulfonamidjait vagy ezek sóit, amelyek a p-helyzetben nitrogéntartlamú gyököt tartalmaznak, trimetilakrilsavval, ill. ennek funkcionális származékaival, esetleg katalizátorok vagy savkötőszerek jelenlétében, cserebomlásba hozunk, és esetleg a p-helyzetű nitrogéngyököt aiminogyökké alakítjuk át. 2. A 129 976 számú törzsszabadalom 2. igénypontja szerinti eljárás továbbképzési módja acilezett p-aminobenzolszulfonamidok előállítására, azzal jellemezve, hogy olyan benzolszurfo-halogenideket, amelyek a p-helyzetben nitrogéntartalmú gyököt tartalmaznak, a trimetilakrusavaamd sóival hozunk cserebomlásba, és esetleg a r>helyzetű nitrogéngyököt aminogyökké alakítjuk át. :i és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 623181. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
