137834. lajstromszámú szabadalom • Eljárás primér alkoholok előállítására
137.834 3 3. példa: 5 rész acetiloleanolsav-tioknetilészterből (olv, p. 167—168 Cc ; előállítva aeetiloleanólsavkloridból és metilmerkaptánból, triáanilamin jelenlétében) 60 rész Raney-nikkellel 2Ű0 rész etanolban való kezelés után a 238,5—239 C°-on olvadó eritrodiolmonoacetát keletkezik. Ebből utóacetilezéssel az ismeretes eritrodioldiacetátot állíthatjuk elő (Zimmermann, Helv. Chim. Acta 19, 247 [1936]). 9. példa: Ha analóg módon, éter es oldatban kezeljük a ihe!xadefcán-l6~saiV!metiléiszter-lHsavtiolme'1iilész!tert (melynek olv. pontja 52—53 C° és melyet thapsia'Savmetilészterkloridiból és metilmerkaptanbol piridinben állítunk elő), úgy reduktív kéntelenítéssel a 16-oxi-hexadekán-l-savmetilésztert kapjuk, mely 54—55 C°-on olvad. 10. példa: 24 rész benzoilaminoecetsavtiolmetilésztert (olv. p. 119,5—121,5 C°; előállíthatjuk benzoiiiaminoacetilkloridtaól és metilmerkaptánból, piridinben) 400 rész etanolban 250 rész Raney-nikkellel egyidejűleg kezelünk. Ezután az elegyet a katalizátorról lecentrifugáljuk, etanolüal alaposan kimossuk és az oldószert a szűrletből ledesztilllájuk. Sűrű, sárga olaj marad vissza, amely nagyfokú vákuumban 180 C°-os fürdőhőmérsékleten desztillál át. A párlat 12 részét 150 rész benzolban •oldjuk és 20 rész fenilizocianáttal egy ideig, visszafolyásra állított hűtő alkalmazásával, forraljuk. A keletkezett vegyület a N-benzoiJaminoetilalkohol feniluretánja, melyet leszűrünk és petroléterrel mosunk. Kloroform-benzol-elegyből átkristályosítvta 197 C°-on olvad. 11. példa: A fenti példával analóg módon a N-karbobenzoxi-d-alanintiol-metilészter (olvadáspontja 49—-50 C°; előállítjuk a karbobenzoxi-d-(—)-alaninból nyerhető kloridnak piridinben metilmerkaptánnal való csereboimlása útján) éteres oldatát Raneynikkellel kezeljük. A reduktív kéntelenítés után a katalizátorról leszűrjük és alkohollal mossuk. Ezután a szűrletet sósavval megsavanyítjuk és a savanyú oldatot szárazra pároljuk. Ily módon a d-(—)-alaninol-hidroklorid keletkezik. Ha ezt a hidrokloridot piridinben p-brómbenzoilkloriddal éjszakán át állni hagyjuk, úgy az O.N-di-p-<brómbenzoilszáonazék keletkezik. Ez a vegyület benzolos oldatban alumíniumoxidon kromatografálva és benzol-petroléterből átkristályosítva tisztítható; olvadáspontja 155 C°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás primer alkoholok előállítására, melyet az jellemez, hogy kettőnél több szénatomos tiolkarbonsavakra vagy ezek ásztereire finom eloszlátású, hidrogént hordozó fémeket hagyunk behatni. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyet az jellemez, hogy a hidrogént hordozó fémként Raney-nikkelt alkalmazunk. A Kiadásért felel: a Közgazdasági ea Jogi Könyvkiadó lfazgaiö]a Í23154. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
