137778. lajstromszámú szabadalom • Eljárás C-vitamin előállítására

Megjelent: 1962. november 30. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 137.778. SZÁM 12. o. 11—18. OSZTÁLY — F-10980. ALAPSZÁM Eljárás C-vitamin előállítására ; Dr. Földi Zoltán vegyészmérnök, Budapest A bejelentés napja: 1944. június 7. C-vitaniin előállítására számos eljárás ismeretes (lásd a szabadalmi irodalomból többek között a 112 852.. 114 352., 116 608., 119 101., 119 102 és 119 103. számú magyar szabadalmakat, továbbá a 676 011., 684 725., 696 810. számú német szabadalmakat). Azt találtam., hogy az ily ismert eljárásokkal szemben előnyösebben állítható elő C-vitamin, ha 2-ketogulonsavat vagy metilén-étereit, vagy ezek észtereit, sóit — ezekre számítva két és félszeres mennyiséget meg nem haladó hangyasav jelenlétében — vízmentes haloidsavak, célszerűen sósavgáz behatásának vetjük alá. Célszerű a ketogulonsavra vagy származékára legfeljebb 2 súlyrész hangyasavat venni. így pl. előnyös egy súlyrész diaceton-ketogulonsavhoz 0,5—1,5 súlyrész hf.ngyasavat venni. A hangyasavat célszerűen gya korlatilag vízmentes állapotban alkalmazzuk. A ketogulonsav bis-metilén-éterekónt előnyösen használhatjuk a diaceton-származékot. Haloidsav gytnánt előnyös sósavgázt használni. A sósavgáz behatása célszerűen történik úgy, hogy a kiindulási anyag és a hangyasav elegyét közönséges hőfokon sósavgázzal telítjük és az elegye't állni hagyjuk. Célszerű sósavgáz időnkénti bevezetésével az elegyet sósavra állandóan telítve tartani. Az. elegyet napokig állni hagyjuk; a kivett próbák jodometrikus titrálásával a C-vitamin képződés előrehaladtát ellenőrizhetjük. A reakcióelegyet célszerűen akkor dolgozzuk fel, ha a C-vitamin mennyisége gyakorlatilag már nem gyarapszik. Ehhez legalább 5—9 nap szükséges. A reakcióelegy feldolgozása történhetik pl. úgy, hogy a sósavgázt és a hangyasavat vákuumban enyhe melegítéssel — legalábbis nagyjában — I eltávolítjuk. A visszamaradó barnás szörp butilalkohollal való kevergetésre és állásra fokozatosan megkristályosodik. A további feldolgozás és esetleges tisztítás az irodalomból jól ismert. Az eljárás esetleges tovább részletei a példákban találhatók. 1. 250 g diaeeton-ketogulosieavat 500 g 99%-os hangyasavban oldunk és külső vízhűtés, vagy esetleg jéghűtés mellett sósavgázzal telítjük. Az, elegyet 9 napig állni hagyjuk, miközben időmként sósav gázt vezetünk be, hogy a sósavra való telítettséget lehetőleg fenntartsuk. Állás után a reakcióelegy vöröstaarnás szörp, melyben szenes kiválások nincsenek. Vízsugár szivattyúval, kb. 15— 20 mm-es nyomás alatt tartjuk, miközben 30— 40°-os vízfürdőben melegítjük. A visszamaradó szörp beoltásra és butilalkohol hozzáadására bekristályosodik. Szénsav áramban leszűrjük, kevés butilalkohollal, majd ecetéterrel és/vagy éterrel kimossuk. 119—132 g alig halványdrapp árnyalatú C-vitamint kapunk, melynek olvadáspontja 180° fölött van. Az anyalúgokból további mennyiségeket nyerhetünk. A termék tisztasági foka már nyers állapotban is igen kiváló. 2. Ügy járunk el, mint az előző példában, de a diaceton-ketogulonsavra csak 1 sr. kb. 99%-os hangyasavat adunk. 8—10 napi állás után az elegyet úgy mint az 1. példában, feldolgozzuk. A nyert C-vitaimin színe igen gyengén sárgás, az olvadáspontja 182° körül van. Tisztasági foka minden tisztítás nélkül 96—97%-os. 3. 500 g 2-ketogulonsav és 500 g hangyasav elegyét sósavgázzal, jéghűtéssel telítjük. 10 napig szobahőfokon állni hagyjuk és sósav időközönkénti bevezetésével a telítettség állapotot közben fenntartjuk. A feldolgozás olyan, mint az előző példában. Kb. 350—370 g gyengén sárgás, árnyalatú C-vitamint kapunk, amely tisztítás nélkül is 180° fölött olvad. 4. 1 súlyrész diaceton-ketogulonsav metilészter és 1 súlyrész hangyasav elegyét sósavgázzal szobahőfokon telítjük és állni hagyjuk. Amidőn a kivett próbák a C-vitamin gyarapodást gyakorlatilag már néni mutatják, a reakcióelegyet az előző példákban megadott módon feldolgozzuk. Kiváló termelési hányadban és minőségben kapjuk a C-vitarnint. Ugyanilyen módon készíthetjük a C-vitamint ketogulonsavmetilészterből is. Diaceton-származék helyett használhatunk más bis-metilénétert is, pl. eiklohexanonnal, benzaldehiddel, formaldehiddel stb. képezett bisKmetilénétert. A szabad savak helyett használhatunk valamely sót is. A termékeknek esetleges további tisztítása ismert módon végezhető.