137513. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzációs termékek előállítására
2 137.513 zel kihajtjuk és a maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. Az «,«-bis-(4-metilfenil)-/'',y,y-triklórpropén 172 C°-on és 0,6 mm Hg nyomáson mint nehéz an önthető folyadék keletkezik. 4. példa: 30 rész pentaklórpropént 120 rész benzollal öszszekeverünk, és 0-—5 C° közt 6 rész alumíniumkloridot adunk hozzá. Rövid idő után habzás közben erős reakció lép fel és a hőmérséklet kfo. 20 C°-ra emelkedik. A reakció befejezése után még éjjelen át szobahőmérsékleten továbbkeverünk, majd a reakciós terméket vízbe öntjük. A fölös mennyiségű kiindulási anyagokat vízgőzzel kihajtjuk és a maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. Az «,a ,-bis-feml-/V/,y-triklórpropén színtelen, sűrű folyadék, melynek forráspontja 0,15 mm Hg nyomáson 146—147 C°. Rovarok és ezek fejlődési fokozatai ellen erősen mérgező hatása van. 5. példa: 20 rész pentaklórpropént 100 rész anizollal öszszekeverünk és 5 rész alumíniumkloridot adunk hozzá. A hőmérsékletet jó keverés közben nyolc óra hosszat 45—50 C°-on tartjuk és csatlakozóan még 12 óra. hosszat szobahőmérsékleten továbbkeverünk. Miután a reakciótömeget vízzel megbontottuk és az illó alkatrészeket vízgőzzel desztilláltuk, a kondenzációs terméket nagyvákuumban frakcionáljuk. A várt «,«-bis-(4-metoxifenil)-^,y,y-triklórpropént jó hozammal kapjuk. 6. példa: 120 rész tetralint 30 rész pentaklórpropénnel összekeverünk és vízhűtés közben 10 rész vízmentes ferrikloridot adunk hozzá. Éjjelen át szobahőmérsékleten továbbkeverünk és a reakciós terméket a szokott módon dolgozzuk fel. Az a,«-bis-tetrahidro-naftil-£,y,y-triklórpropént kapjuk. 7. példa: 120 rész cimolt 30 rész pentaklórpropénnel öszszekeverünk, majd 0 és 5 C° közt 6 rész alumíniumkloridot adunk hozzá. A fent megadott módon 18—24 óra hosszat keverünk tovább és a reakciós terméket a szokásnak megfelelően dolgozzuk fel. Alapos kimosás után vákuumban desztillálunk. 110—120 C°-on és 0,5 mm Hg nyomáson a valószínű képletű /CH3 <^ \— CHC1 —- CC1 = CC1* / CH3 /\ CH3 CH 3 egyszerű kondenzációs termék kis mennyisége keletkezik, majd 0,2 mm Hg nyomáson és 165—170 C°-on az «,a-bis-cimil-^,y,y-triklórpropén következik. 8. példa: 120 rész cimolt 30 rész pentaklórpropénnel öszszekeverünk és 10 rész porított cinkkloridot adunk hozzá. Öt óra hosszat 80-—90 C°-on melegítünk, majd az egészet vízbe öntjük és a szokott módon feldolgozzuk. Az egyszerű és a kettős kondenzációs termék elegyét nyerjük. 9. példa: 29 rész p-klórtiofenolt 100 rész alkoholban oldunk és 12 rész marókálit adunk hozzá. Majd 21 rész pentaklórpropént viszünk be és addig főzünk, amíg a káliumkloridleválás be nem fejeződik. Kevés a-(4-klórfenil-tio)-a /,y,y-tetraklórpropén mellett- a , a -bis-(4-klórfenil-tio)-^,y,y-triklórpropén keletSezik. 10. példa: 100 rész toluol és 200 rész triklórakrolein keverékét hűtés közben 300 térfogatrész tömény kénsavhoz adjuk és mintegy két óra hosszat keverünk. Az egészet jégre öntjük és a reakciós terméket éterben felvesszük. Az a-tolil-a -oxi-/ J ,y,y-triklórpropént kapjuk. Ezt az oxivegyületet ismert módszerek szerint, pl. acetilkloriddal eleszterezhetjük vagy pl. dimetilszulfáttal eléterezhetjük. 11. példa: Cimolból pentaklórpropénnel a 7. példa szerint képzett egyszerű kondenzációs termék 31 részét 150 rész benzollal összekeverjük, majd 6 rész alumíniumkloridot adunk hozzá és az elegyet 18—24 óra hosszat szobahőmérsékleten továbbkeverjük. A szokásos feldolgozás után az «-cimil-«-fenil-^, y,y-triklórpropént kapjuk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az Ar — CH — R C — Hal C / \ Hal Hal általános képletű vegyületek előállítására, melyben , Ar olyan aromás maradék, mely tetszőlegesen helyettesítve van vagy nincsen helyettesítve, vagy egy heteroatommal vagy heteroatomcsoporttal van kötve, R halogén, hidroxilgyök vagy valamilyen szerves maradék, és Hal klór vagy bróm, azzal jellemezve, hogy triklór- vagy tribrómákroleint vagy ezek reakcióképes származékait, elő-
