137480. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-aminobenzolszulfon -N1-acilamidok előállítására

Megjelent: 1962. november 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 137.480 SZÁM 12. q. 1-13 OSZTÁLY — G-10018. ALAPSZÁM Eljárás p-aminobenzolszulfön-Ni-acilamidok előállítására J. R. Geigy A. G. cég, Basel (Svájc) A bejelentés napja: 1944. május 13. Svájci elsőbbsége: 1943. május 14. Amint ismeretes, acetil-aminobenzolszulfonsavklorid cserebontása karbonsavamidokkal nem sikerül (Crossley, J. Am. Chem. Soc. 61, 2950, 1939). Ezzel szemben meglepő módon azt találtuk, hogy karbonsavamidok kondenzálása p-nitro- ill. p-acilaminobenzolszulfonsavhalogenidekkel, főként közömbös oldószerekben, egészen jól sikerül. Sókként elsősorban az alkálisók jönnek tekintetbe. A karbonsavamidok lehetnek éppúgy az alifás, aralifás, aromás, hidroaromás, mint a heterociklusos sorozat karbonsavamidjai. 1. példa: 1 15 rész 3,4-dimetilbenzamidot, melynek képlete CH3 \ CH,— / \—CONH2 200 rész abszolút xilolban oldunk, az oldathoz 4 rész porított nátriumamidot adunk és az egészet fél órán át forrásig hevítjük. Lehűlés után 100 rész abszolút xilolban oldott 22 rész p-nitrobenzolszulfokloridot folyatunk hozzá és az egészet némi ideig visszafolyatás közben hevítjük. A xilolt ezután vákuumban elpárologtatjuk, a maradékot pedig szódaoldatban oldjuk és megszűrjük. Savanyítással és alkoholból való kristályosítással a 192° olv. pontú 4-nitrobenzol-N-(3',4'-dimetilbenzoil)-szulfamidot kapjuk. A megfelelő aminoszármazékhoz redukálással jutunk. 2. példa: 10 rész /S^-dimetilakrilsavamidot 200 rész abszolút toluolban oldunk és az oldatot 4 rész nátriumamiddal elegyítjük majd az egészet félórán át forrásig hevítjük. Kihűlés után 100 rész abszolút toluolban oldott 22 rész p-nitrobenzolszulfokloridot folyatunk hozzá és 2 órán át kavarás és visszafolyatás, közben hevítjük. A tolúolt vákuumban elpárologtatjuk, a maradékot szódában oldjuk, az oldatot megszűrjük és savanyítjuk. Alkoholból a 155° olv. pontú 4-nitrobenzol-N-(ß/-dimetilakroil)-szulfamidot, ebből pedig redukálással a megfelelő aminovegyületet kapjuk. 3. példa: 10 rész /^/3_dimetilakrilsavamidot, miként- a 2. példában, a nátriumsójává alakítunk át és a kapott terméket 23 .rész acetilszulfanilsavkloriddal elegyítjük. Kavarás közben 2 óra hosszat forrásig hevítünk és ezután a toluolt vízgőzzel lefúvatjuk. A maradékot szódában oldjuk. Szűréssel, savanyítással és alkoholból való kristályosítással a 233° olv. pontú 4-(N-acetilamino)-N'-/?/-dimetilakroil-szulfamidot és ebből elszappanosítással a szabad aminovegyületet kapjuk. 4. példa: 15 rész 3,4-dimetilbenzamidot 200 rész abszolút toluolban oldunk, 2,3 rész nátriumot adunk hozzá és az egészet kavarás, valamint visszafolyatás közben a nátrium eltűnéséig hevítjük. Kihűlés után abszolút toluolban oldott N-karbetoxiszulfanilsavkloridot folyatunk hozzá és csatlakozóan 2 órán át forrásig hevítünk. A toluolt vákuumban elpárologtatjuk, a maradékot pedig híg nátronlúgban oldjuk, állati szénnel derítjük és megszűrjük. A szűredékből savanyítással és alkoholból való kristályosítással a 255° olv. pontú 4-(N-karbetoxiaminobenzol)-N'-(3',4'-dimetilbenzoil)-szulfamidot és ebből elszappanosítással a szabad aminoszármazékot kapjuk. A 3,4-dimetilbenzamid vagy a ^/-dimetilakrilsavamid helyett más aromás vagy alifás karbonsavaknak, vagy aralifás, hidroaromás vagy heterociklusos karbonsavaknak amidjait is használhatjuk. Szabadalmi igénypont: Eljárás p-aminobenzolszulfonsavamidok előállítására, azzal jellemezve, hogy p-nitro- ill. p-acil-