137478. lajstromszámú szabadalom • Eljárás magban mono-, ill. dialkilezett aromás acilszulfonamidok előállítására
Megjelent: 1962. november 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 137.478. SZÁM 12. o. 23—24. OSZTÁLY — G-9999. ALAPSZÁM Eljárás magban mono- ill. dialkilezett aro-más acilszulfonamidok előállítására J. K. Geigy A. G. cég, Basel (Svájc) A bejelentés napja: 1944. április 8. * Svájci elsőbbsége: 1943. április 9. A p-nitrobenzolszulfénklorid kondenzálása acetamiddal és az acetilezett p-nitrobenzolszulfénamidnak ezt követő oxidálása p-nitrobenzolszulfon-acetamiddá már ismeretes. Ezt a reakciót tetrametilbenzamiddal nem lehet megvalósítani, mert az oxidáláskor az alkildús, aromás savak messzemenően felbomlanak és elpusztulnak. Meglepő módon azt találtuk, hogy olyan p-nitrobenzolszulfénamidok, amelyek a magban monoill, dialkilezett aromás savakkal vannak acilezve, még éppen oxidálhatók. Ezt egyáltalán nem lehetett előre látni. Magban mono- ill. dialkilezett aromás karbonsavakként pl. a következők jönnek tekintetbe: 3,4--dimetilbenzoesav, 4-etilbenzoesav, 4-metilbenzoesav, 4-propilbenzoesav, 3-metil-4-etilbenzoesav, 3--metilbenzoesav, 3,5-dimetilbenzoesav stb. Példa: 1 rész 3,4-dimetilbenzamidot 30—40°-on 10 rész abszolút piridinben oldunk és az oldatba lassan 1 rész 4-nitrobenzolszulfénkloridot viszünk be. Az egészet vízfürdőn rövid ideig melegítjük, majd jéghideg híg sósavba öntjük. A kiváló csapadékot leszűrjük, megszárítjuk és abszolút benzolból átkristályosítjuk. 158° olv. pontú színtelen hasábokat kapunk. 1 rész 4-nitrobenzol-Ni-(3',4'-dimetilbenzoil)-szulfénamidot 50 rész acetonban oldunk és ebbe szobahőmérsékleten, kavarás közben addig csepegd tétünk 3%-os acetonos káliumpermanganát-oldatot, amíg a vörös szín állandóvá nem válik. Gyors leszívás után az acetonoldat besűrítésével a 192° olv. pontú 4-nitrobenzol-N1 -(3',4'-dimetilbenzoil)-szulfamidot kapjuk. Ezt redukálással a p-aminobenzolszulfon-3,4-dimetilbenzamiddá alakíthatjuk át. Szabadalmi igénypont: Eljárás magban mono- ill. dialkilezett aromás acilszulfonamidok előállítására, azzal jellemezve, hogy magban mono- ill. dialkilezett aromás karbonsavamidokat p-nitrobenzolszulfénhalogenidekkel cserebomlásba hozunk, a keletkező 4-nitrobenzol-Ni-Onono- ill. dialkilaroil)-szulfénamidokat oxidáljuk és az így kapott acilezett p-nitrobenzolszulfonamidokat redukáljuk. A kiadásért Telel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó Igazgatója 623309. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
