137109. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N "N"-kettősen helyettesített karbamidszerű kondenzációs termékek előállítására
137.109 3 verjük. A hőmérsékletnek csekély, például 20 C°-ról 25 C°-ra, való emelkedése köziben a mustárolaj lassan feloldódik. Ehhez az oldathoz mintegy 10 óra folyatmán lassacskán további 12 g káliumhidroxidnak 50 cm3 vízben való oldatát csepegtetjük. Egy éjszakán át. való keverés után a reakcióba- nem lépett mustárolajat elkülönítjük és a kapott majdnem színtelen vizes réteget sósavval megsavanyítjuk,: 50 cni 3 tömény ammóniákkal erősen" meglúgosítjuk és a képződött tiokarbaniid feloldódásáig keverjük. A terméket az át nem .alakult kiindulási- anyagról leszívatjuk. Az így kapott, szénnel teljesen, elszíntelenített ammóniás folyadékot sósavval- tmegsavanyítjuik, mikor is majdnem színtelen kristályos por alakjában 120—130 g acéájLszulfanilil-allil-tiokaiibaimidot kapunk. A termelési hányad .tehát az elméletinek 75—82%-a. A kapott kristályok olvadáspontja 173—173 C°, és azok 50%-os alkoholból még átkristályosíthatók. A hiányzó maradékot .nagyrészt változatlan kiindulási anyag alakjában kapjuk vissza, vagy pedig az még az, anyalúgokban maradt. ' Az eljárás ugyanilyen módon nátronlúggal vagy báriuimhidroxiddal is foganatosítható, és igen előnyösen alkalmazható más szulfonaimidok, például benzol-» vagy o-, m-, vagy p-nitrobenzol-, toluol-, «-naftalin-szulfonamid stb., valamint más mustárolajok felhasználásával és kitűnő-termelési hányadokat ad. , -tása céljából további acetonimennyíségekkel újból mosunk, azután kb. 250 cm3 vízben oldunk, sósavval megsavanyítuník és 50 om3 tömény ammóniákkal a folyadékot alkáliássá tesszük. Emellett majdnem minden szilárd, anyag feloldódik. A kb. 5 g mennyiségű át nem alakult acetitlEzuilfanílamidról való leszívatás után az elegyet sósavval komgóvörös reakcióig megsavanyítjuk, mikor is 80 g, azaz az elméleti termelési hányad 92%-át tevő, aoetilszulfanilfenil-tiokarbamid keletkezik, majdnem színtelen • kristálypor alakjában, melyet 50%-os alkoholból átkristályosítunk. Egyéb szulfonamidok, v példáúl p-nitrobenzolszulíonamid káliurnsóivál és feniknustärolajjal a kondenzáció acetonban ugyanily kedvezően megy végbe, ugyanúgy mint más aromás anustárolajokkal, például «^naftilrraustároiajjal, valamint heterociklusos mustárolajokfcal, például piridilmustárolajjal. Ezeket a reakciókat is foganatosíthatjuk' víz jelenlétében, például 50%-os acetonban 40'— 50 C° hőmérsékleten, vagy pedig tiszta vízben, például szobahőmérsékleten. A káliumsok helyett használhatjuk a szabad acetilszulfanilamidot valamely tercier bázis, ' például trietilamin 1 móljának hozzáadása mellett, legcélszerűbben további oldószereik nélkül is. Ekkor a szulfoniltiokarbamid trietilamin sóját ' kapjuk. • ' Szabadalmi igénypont: 4. példa: 70 g acetilszulfanilamid-ikáliumot,. - 34 g fenilnmustárolajat és 85 chi3 acétont ' jól összekeverünk és a pépet gyakori keverés, illetve átgyúrás 'közben 20 óra hosszat 60 C°-ra hevítjük. Eköziben a reakciótermék káliumsó alakjába» már kikristályosodik, úgyhogy a massza, egyre sűrűbb lesz. Kihűlés után az acetonról leszívatunk és .a mustárolaj maradékának eltávolí-A 131 066 számú törzsszalbadalom szerinti eljárás változata N-N'-kettősen helyettesített karbamidszerű kondenzációs termékek előállítására, azzal jellemezve, hogy, a szulfonilamidokat izociánsavészterek helyett a S=C=N—R képlet szerinti izotiociánsavészter ékkel (mustárolaj okkal) hozzuk reakcióba —, niely képletben R valamely alkil-, aralkil-, aril- vagy heterociklusos gyököt jelent — mimellett célszerűen valamely kationképző anyagot adagolunk, vagy a szulfonilamid sóiból indulunk ki. v A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 622209. Terv Nyomda, Budapest V., Balassa Bálint utca 21—23.
