137107. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagymolekulasúlyú polikondenzációs termékek előállítására

Megjelent: 1962. szeptember 30. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 137.107. SZÁM 29. b. 39. b. 12-15. OSZTÁLY — F-10375. ALAPSZÁM Eljárás nagymolekulasúlyú polikondenzá ciós termékek előállítására LG. Farbenisdustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/M. A bejelentés napja: 1943. március 29. Németországi- elsőbbsége: 1942. március 28. Vízlehasadás közben egyenesláncú polikondenzálási termékeket képző anyagok, mint például poliamidképző anyagok, különösen a) • co'-diaminok és u>- «'-dikarbonsavak, vagy a diaminok, illetve dikarbonsavak mellett- vagy helyett még a dikarbonsavak, illetve diaminok egyéb -poliamidképzésre képes származékait tartalmazó anyagkeverékek, vagy a poliészterképzésre képes anyagok, mint ío^oxikarbonsavak vagy dikarbonsavaknak és dioloknak. egyenértékű .keverékeinek reakciójához, az eljárási termékeik gyakorlati használhatóságát biztosító nagy kondenzálási fok eléréséig gyakran jelentős idő kell. Különösen poliészterek vagy poliészteramid ok előálításánál nehéz a reakciós összetevők egyszerű együttes hevítése útján szálhúzó termékeket, vagyis úgynevezett szuperpoliésztereket, vagyis jszuperpoliészteraínidokat előállítani. Ügy találtuk, hogy polikondenzálási termékeket egyszerű módon gyorsabban és egységesebben akként állíthatunk elő, hogy mérsékelten nagymolekulájú polikondenzálási termékeket, mint poliamidokat, poliésztereket vagy poliészteramidokat a könnyen lehasítható víz eltávolítása utánmelegen, adott esetben nyomás alatt szénoxiszülfiddal kezelünk mindaddig, míg a kívánt kondenzálási fokot elértük, illetve a reakció megállt. A szénoxiszufidot célszerűen fokozatosan, pél-dául a folyékony reakciós elegybe való bevezetés útján adagoljuk, miközben1

különösen az első szakaszban nyomás alatt dolgozhatunk. A polikondenzálás utolsó reakciós szakaszában, melyben a mérsékelten nagymolekulájú termékek szál- és filmképző szuperpolikondenzálási termékekké alakulnak át, viszonylag kis vízmennyiségek szabadulnak fel, melyek azonban a jelenlevő vég-, csoportok csekély száma következtében, a tömegegyénsúlyt jelentősen megzavarhatják. A szénoxiszulfid' a felszabaduló víz e csekély nyomait kizárólag gáz alakú bomlási termékek keletkezése közben eltávolítja, amennyiben a szénoxiszulfidból és vízből szénsav és kénhidrogén keletkezik. E két gázt a reakciós elegyből igen könnyen eltávolíthatjuk, amikor is a tömegegyensúly a hosszúíáncú polikondenzálási termékek előnyére tolódik el. A reakció végét célszerűen azzal állapítjuk meg, hogy a távozó gázokban~a kénhidrogént meghatározzuk. A reakció akkor fejeződött be, há a távozó gázokban kénhidrogén már nem mutatkozik. v A találmány szerinti eljárásnak különös jelentősége az összetevőkből közvetlen, kondenzálás útján iminden további nélkül elő nem állítható szuperpoliészttereknél és szuperpoliészteramidoknál van. Ezeket a vegyületeket igen nagy kondenzálási fok elérése végett igen hosszú ideig nagyfokú vákuumban kellett hevíteni, ami a J. Am. Chem. Soc. 54. 1557 és következő oldalából is kitűnik. A találmány különös értéke abban is mutatkozik, hogy a reakció közben keletkező víz gyors eltávolítása •következtében a nem kívánt mellékreakciókat, például a képződött amidcsoportok újbóli elbomlását messzemenően elkerüljük. Ez az előny különösen különböző előkondenzátuimok keverékeinek kondenzálásánál érvényesül. A kiindulási anyagként használt poliészterek és poliésziteramidok Összetevőiként az alábbi kiindulási anyagok alkalmazhatók: -Oxikarbonsavak: . . ~ • 6-oxikapronsav, 11-oxiundekánsav, 12-oxisztearinsav, 14-oxitetradekánsav, p^(co-oxietil)-benzoesav. * ' , Dikarbonsavak: szénsav, oxálsav, borostyánkősav, maiéinsav, glutársav, adipinsav, ^-metiladipinsav, pimelinsav, szebaeinsav, diglifcolsav, dipropiléter-co • co'-díkarbonsav, dipropilszulfid-co • co'-dikafbonsav, p-feniléndipropionsav, izoftálsav, 4,4'^difenJloxi-dikarbonsav. ^.Glikolok: etilénglikol, trimetilénglikol, ß • /S'-dimetiltrimetilénglikol, -^-metil-^'-n-butil-trimetilénglikol, tetrametilénglikol, hexametilénglikol, a technikai hexahidrokrezol oxidálásával előállított savkeverékből kapott észterek redukálásával előállított glikolkeverék, dekametilénglikol, trietilénglikol, tiodiglikol. s