136911. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amidopirimidin és helyettesítési termékei előállítására
2 136.911 vákuumban száradásig besűrítjük. A 2-aminopirimidint teljesen színtelen, kristályos 127—128° olvadáspontú tűk alakjában kapjuk. A 2-amino-5-klórpirimidin halogénmentesítését légköri nyomáson, további nikkel-, réz-, cerium-, cink- és más efféle katalizátorok jelenlétében is végezhetjük, ha ezeket palládium vagy platina 1%-ánál csekélyebb adalékaival aktíváljuk. A nemnemes fémeket célszerűen oxidjaik vagy hidroxidjaik alakjában hordozókra, mint agyagporra, sejtkovára vagy szénre csapjuk le és villamos kemencében 380—400°-on hidrogénáramban redukáljuk. 12,9 g 2^amino-5-klórpirimidint 130 cm3 90%-os propanolban szuszpendálunk. Hozzáadunk 13 g báriumoxidot, 5 g réz-agyag-katalizátort, mely 100 rész agyagra 10 rész rezet tartalmaz és 0,25 g 1%-os palládiumszénkatalizátort, majd hidrogénnel 70—80°-on légköri nyomáson hidrogénezünk. A hidrogénfelvétel után a katalizátorról és a kivált báriumsókról leszívatjuk és a tiszta szűretet vákuumban szárazra bepároljuk. Majdnem elméleti hozadékban 2-aminopirimidint kapunk. Op. 127—128°. További hidrogénezési példák: a) 12,9 g finoman porított 2-amino-5-klórpirimidin't és 25 g káliumhidroxidot metanolban, etanolban, propanolban vagy dioxánban szuszpendálunk és palládium-kalciumkarbonát jelenlétében (2% palládiumtartalommal) hidrogénnel csekély túlnyomáson hidrogénezzük. Amikor a hidrogénfelvétel végétért, a katalizátorról leszűrünk és az oldatot vákuumban bepároljuk. A maradékot vízben felvesszük és éterrel az extraktorban kivonatoljuk. Az éterből lepárlással 2-aminopirimidint kapunk, színtelen tűk alakjában. Op. 127°. b) 12,9 g finoman porított 2^amino-5-klórpirimidint n-NaOH-ban szuszpendálunk és cinkporral, rézzel bevont cinkporral vagy vasporral 4 óra hosszat 90—100 C°-on erélyesen kavarunk. Ezt követőleg a redukálószerről leszűrünk, kihűlni hagyunk, a csekély mennyiségű 2^amino-5-klórpirimidint, mely nem lépett behatásra és kikristályosodik, leszűrünk és extraktorban kiéterezünk. Az éteres oldat begőzölögtetése 2-aminopirimidint ad. Op. 127 C°. c) 12,9 g finoman porított 2-amino-5-klórpirimidint 10% vizet tartalmazó propanolban szuszpendálunk. A reakciónál keletkező sósav megkötésére 13 g báriumoxidot adunk hozzá. A keveréket hidrogénező körtében 70—80 C°-on és a légkörinél valamivel magasabb nyomáson hidrogénnel kezeljük. A hidrogénezéshez katalizátorként villamos kemencében 400 C°-on redukált nikkelt alkalmazunk, melyet hidroxid alakjában súlyának kétszeresét kitevő mennyiségű hordozóra (agyag, kalciumkarbonát vagy sejtkova) csaptunk le. A hidrogénfelvétel bár lassan, de simán megy végbe. A reakciókeverék feldogozása úgy történik, mint az előző példákban. Ha a fent leírt hidrogénezés autoklávban történik, akkor 25 atm túlnyomást és 100 C°-os hőmérsékletet alkalmazva, a hidrogénezést lényegesen megrövidíthetjük. A hidrogénezési sebességet a következő módon még tovább fokozhatjuk. 12,9 g finoman porított 2-amino-5-klórpirimidint és 13 g báriumoxidot 10% vizet tartalmazó propanolban szuszpendálunk. A keverékhez villamos kemencében 400 C°-on redukált nikkelkatalizátor 10 g-ját, mely 100 g kalciumkarbonátra 25 g nikkelt tartalmaz és 1,5 g 2%-os palládium-kalciumkarbonát-katalizátort adunk. A hidrogénfelvétel légköri nyomáson 70 C°-on alig 40 perc alatt befejeződik. A hidrogénfelvétel befejeztével a katalizátormaradékról leszűrünk és a propanolt vákuumban száradásig begőzölögtetjük. A maradék igen tiszta 2-aminopirimidin. Op. 128 C°. 3. példa: 50 g 1,1,2,3,3-pentaklórpropánt 27,5 g guanidinszulfáttal együtt 50% anhidridet tartalmazó 350 g kénsavban szuszpendálunk és 50 C°-on 10—12 órán át kavarjuk. Ezután a keveréket hideg vízbe öntjük és hűtés közben nátriumhidroxiddal gyengén lúgosítjuk. A csapadék 2-amino-5-klórpirimidin. Jégecetből 256 C° olvadáspontú tűket kapunk. 4. példa: 50 g 1,1,2,3,3-pentaklórpropánt 27,5 g guanidinszulfáttal 20% anhidridet tartalmazó 400 g kénsavban szuszpendálunk és 50—60 C°-on 12 óra hosszat kavarunk. Jégecetet öntünk hozzá és, mint fent ismertettük, feldolgozzuk. 256 C° olvadáspontú 2-amino-5-klórpirimidint kapunk. Szabadalmi igénypontok: 1. A 131.962 sz. szabadalom bármely igénypontja szerinti eljárás változata 2-aiminopirimidin és halogénhelyettesített termékei előállítására, azzal jellemezve, hogy guanidint, célszerűen sói alakjában, halogénezett mialondialdehiddel kondenzálunk és esetleg a kapott halogénezett 2-aminopirimidinekben a halogént hidrogénnel helyettesítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítasz módja, azzal jellemezve, hogy a halogénezett malondialdehidet a kondenzáláshoz in statu nascendi alkalmazzuk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgató]» 604962. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
