136636. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 21-oxi pregnenol-(3)-on-(20)-származékok előállítására
2 136.636. -oxalosav-etilészter- (21) nátriumvegyületének 2,19 g-nyi mennyiségét 12,37 cm3 etilalkoholos kálilúggal, mely 0,281 g kálilúgot tartalmaz, 1 óráig viszszafolyató hűtő alatt hevítjük, amivel az észtert elszappanosítjuk. A reakciósoldatot ezután 2 liter vízbe öntjük, amikoris gyengén zavaros oldat keletkezik. A zavárosodást éterrel eltávolítjuk. Az éteres kivonat maradéka 270 mg és részben pregnenolonból áll, melyet a kiindulási anyag előállításához újból felhasználhatunk. A vizes lúgos oldathoz 36 g szekunder nátriumfoszfát beadagolása után lassan 1,276 g jódnak 80 cm5 metanolban való oldatát folyatjuk és ezután a reakciósoldathoz 20 cms vízben 970 mg kálilúgot adagolunk. Rövid keverés után, amikoris hamarosan sűrű pelyhes csapadék keletkezik, a reakciósoldatot éjjelen át állni hagyjuk, majd a kivált csapadékot éteres kivonatolással vagy röpítessél kinyerjük. Szárítás után mért nyers súlya 1,5 g. Vizes metanolból való kristályosítással az V. képlet Szerinti 21-jód-pregnenolont majdnem tisztán kapjuk. Kitermelés 1,2 g. A vizes alkalikus oldatból megsavanyítás után pelyhesen még kevés pregnenol-(3)-on-(20)-oxalosav-(21) válik ki, melyet szűrés vagy röpítés útján nyerünk vissza. A nyers termék súlya szárítás után 206 mg. Ebből a 2-a) példa szerint a' 21-jódpregnenolont állíthatjuk elő. c) 4,2 g 21-jod-prßgnenolont 480 cm3 száraz acetonban 24 g káliumacetáttal 6 óráig visszafolyató hűtő alatt keverés közben hevítünk. A reakciósoldatot ezután szűrjük, majd az oldatot vákuumban bepároljuk, a maradékot kénsavtartalmú vízzel és éterrel felvesszük, az éteres oldatot kevés biszulfitoldattal, nátriumkarbonátoldattal és vízzel mossuk és szárítjuk. Az éteres oldat bepárolása után 3,47 g fehér kristályos maradékot kapunk, mely főleg 21-acetoxi-pregnenolonból áll. E terméket acetonból kristályosítva tisztán állíthatjuk elő. Nem korrigált olvadáspontja 179—181 C°. Képlet 1. CH3 CH3 HO HO J2 KOH CH3 C O (COOR)2 ONa I -C—CH==C—COONa II O Képlet 2. CH3 CHa -C—CH2 — CO-COOR o HO' II. elszappanosítás Képlet 3. CH3 CH3 HOHL -C—CH2 — CO—COOH II O HO7 Képlet 5. CH3 \ CH3 /'•\, V. -C CH2 J O CH'COOMe Képlet 6. CH3 CH3 HO O II --C—CH2—O—C—CH 3 II O VI.
