136166. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklusos vegyületek előállítására

136.166 3 képletü dikarbonsavészterből (melyet /2-merkapto-, izo-kapronsavészterből és klórecetészterből állíthatunk elő), azonos, módon a 4,5 mm Hg nyomáson .116'—119 C° forrpontú 2-karbetoxi 3-keto-5-izopropil-tetrahidrotiofént kapjuk, melyből ketonhasítással az 5,5 mm Hg nyomáson 70 C° forrpontú 3-keto-5-izopropil-tetrahidrotiofón keletkezik. Szemikarbazonja 187 C°-on' olvad. Ugyanilyen módon a H5

C

2

OOC.CH,,.S.CH

a

.CH.COOG

ä

H5 GH2.GIT

2

.Crr3 képletü dikarbonsavészterből (melyet «-propil-/?merkapto-propionsavészterből és klórecetsavból állíthatunk elő), az 5 mm Hg nyomáson 121—.-125 C" forrpontú 2-karbetoxi-3 keto-4-propil-tetrahidrotiofent kapjuk. Ebből ketonhasitással az 5 mm Hg nyomáson 71—72 C° forrpontú 3-keto-4-propiltetrahidrotiofén keletkezik, melynek sze.mikarbazonja 205 C°-on olvad. 7. péld-x 5.5 g nátriumporhoz kevés éter alatt az «merkapto-metiladipinsavészterből és brómecetsavból előállítható' COO.C3

F

5 H5

C

2

OOC.CH

2

.S.CH

2

.CH CH2

.CH

2

.CH

2

.COO.C

2

H

5 képletü trikarbonsavészter 600 cm1

száraz éterben oldott $0,7 g-nyi mennyiségét olymódon folytatjuk, hogy az oldószer élénken forr. Miután a fém feloldódott, a kapott oldatot jeges vízbe öntjük, a vizes réteget leválasztjuk, megsavanyicjuk, majd a reakciós terméket éterrel kivonjuk, az éteres oldatot vízzel és nátriumkarbonátoldattal mossuk és vízmentes n'átriurnszul.tat fölött szorítjuk. Az éter elpárologtatása után vastag, majdnem színtelen olaj alakjában a 2-kavbetoxi-3-keto-4-d-karbetoxi-butil_tetrahidrotiofént kapjuk: Vafklnriddal e vegyület kékeszöld színt ad. Ketonhasítás és elszappanosítás útján ebből a vegyületből 5t; C° olvadáspontú színtelen kristályok alakjában a 3-keto-4-a-karboxibuti3-ttítrahidroi;iofént kapjuk, melynek .szemíkarbazonja 207 C°-on olvad. Ugyanígy a CH,.CH2

.OC

6

H

5 H5

C

2

OOC.CH

2

.S.CH

2

.CH / ! COOC2

H-, képletü dikarbonsavészterből (melyet »-íenoxietil-.5

merkspto-propionsavészterből' és klóracetátból állít— hatunk elő) a 2-karbetoxi-K-keto-4-(/*)-fenoxietiltetrahidrotiofént állíthatjuk elő. Utóbbiból ketonhasítással a 0,5 mm Hg nyomáson 150 C° forrpontú 3 keto-4-(/?)-fenoxi-étil-tetrahidrotifént kapjuk, mely kihűléskor kristályosan megdermed; szemikarbazonja 192—193 C°-on olvad. . Szabadalmi igénypont: Eljárás oly vegyületek előállítására, me:

yeknek általános képlete X r X 1 ' 1 Y C/ Y o = c — C—Y o = c X

c/

Y x c ! Y í 1 \ \ m« itőleg 1 1 s Y X — C •£/"• **j\S \Y Y í Y melyben az egyik X karbonsavésztercsoportot és a másik X és Y hidrogént vagy azonos vagy különböző alkilcsoportokat jelent, melyre jellemző, hogy oly bisz-karboikoxialkii-szuifidokát, melyeknek egyik alkilgyöke a k írbaikoxicsoporthoz «-helyzetben legalább egy CH,csoportot tartalmaz, alkalikus kondenzáló szerek behatása révén gyűrűs kapcsolás mellett intramolekuláris kondenzálásnak vetünk alá, és adott esetben a karbonsavésztereket ketonhasí. tásnak vetjük alá. A kiadásért felel a Tervgazdasági Könyvkiadó igazgatójE Terv Nyomda — 1918— F.'v.: Bolgár Imre