135348. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polioxamidok előállítására két primer aminocsoportot tartalmazó aminovegyületekből és oxálsavészterekből
135348. 3 1. példa. Oxálsavdimetilészter és 99.7% tisztasági fokú tetrametilén-bisz - y - aminopropiléter egyenértékű mennyiségeit 1 súlyrész víz» 5 mentes oly benzolban egyesítettük, mely a poliamidképző anyiagoikra vonatkoztatva 10% hexametiléngliko't tartalmaz. A reakció önhevülés közben azonnal megindult. Az első reakció csillapodása után a keveréket 10 nitrogén bevezetése közben fokozatosan 180 C°-ria hevítettük, miközben benzol és metanol desztillált le. összesen 4 órán át 180 C°-ra való hevítés után 1 órán át 10 mm-re evakuáltuk. Ezt követően az ömledé-15 ket szokásos módon hideg vízben 0,75 mm vastagságú egyes szálakká fontuk ki. A fonási folyamat, valamint ezt követően az ötszörös hosszra való nyújtás zavarmentesen ment végbe. A nyújtott sörték 20 (D= 0,36 mm) mintegy 167 C°-on olvadtak és relatív viszkozitásuk 0,5%-os krezolos oldatban 1,45 volt. A vízzel alaposan öblített és feszítés közbeni forralással rögzített sörték változó lég-25 nedvességnél is egyenletes merevséggel tűnnek ki. A sörték szakítási szilárdsága száraz állapotban 30% szakadási nyúlás mellett 437 g/100 Den volt. Nedvesítés következtében ez go az érték csupán 3% -kai csökkent. Ha azonos módon, azonban hexandiol adalék nélkül doígozunk, szintén fonható terméket kapunk, melynek azonban alacsonyabb a viszkozitása és a nyujtóhatósága nem kielégítő. 85 Ha hexametilénglikolt 3-metil-1.6-hexandiollial pótoljuk, az eredmény hasonló, azonban nem teljesen olyan jó. 2. példa. 306,4 g tetrametilén-bisz- w -aminopropil-40 étert és 177,1 g oxálsavdimetilésztert 483 cm3 benzoEban, mely 48 g tetrahidrofurfuralkoholt tartalmaz, egyesítünk. Az önként meginduló reakció csillapodása után két óra alatt nitrogénben 180 C°-ra hevítjük és ezt 45 a hőmérsékletet 6 óra hosszat tartjuk. Végül 1 órán át 180 C°-on 12 mm-re evakuálunk. Az ömledék ezután zavarmentesen kifonható, A szálak nyujthatósága kevésbbé jó, mint az 1. példa szerint kapott szálaké, mi-50 vei az ömledék már csupán kevés tetrahidrofurfuralkoholt tartalmaz. A nyujthatósácot megjavíthatjuk, ha rezzentő folyadékként víz helyett metanolt használunk. Az e példa szerint előállított anyag különösen a fröccsöntési eljárással való feldolgozáshoz <% alkalmas. 3. példa. 4 mol 1.1.1-diaminoundekánt, 1 mol tetrametilén-bisz-aminopropilétert és 5 mol oxálsavdimetilésztert a poliamidképző reakció- fio összetevőkre vonatkoztatva 5% 1.4-dibutilénglikol jelenlétében egyesítünk,'majd oxigén kizárása közben fokozatosan 200 C°-ra hevítünk és e hőmérsékletet 4 órán át tartjuk. Evakuálás után az ömledék jó szilárd- <» ságú nyújtható szálakká fonható ki. 4. -péld a. Oxálsavdimetilészter és metil-di- y -aminopropilamin egyenértékű mennyiségeit 5% di-1.4-butilénglikol beadagolása mellett 5 "•• órán át 200 C°-ra való hevítéssel kondenzáljuk. A 15 percig 15 mm-re evakuált ömledék jól kifonható. A szálakban nyújtással nagy sebességgel molekuláris elrendezés érhető el. Ha e glikol beadagolása nélkül kon- 7f> denzálunk, a nyujthatóság kevésbbé jó. 5. példa. Az 1. példában megadott módon dolgozunk, azonban a tetrametilén-bisz- y -aminopropilétert az 5-aminopentanol-l formaijával 80 helyettesítjük. A kapott ömledék jól kifonható. A szálakban huzamosabb fekvés után nyújtással még kifogástalan molekuláris elrendeződés érhető el. 6. pé-lda. S5 Az 1. péídában megadott feltételek mellett 10 mol tetrametilén-bisz- y -aminopropilétert, 8,5 mol oxálsavdimetilésztert és 1,5 mol polihexametilénoxalátot kondenzálunk, amelyet oxálsavdimetilészternek hexameti- w lénglikollal való átészterezésével kaptunk. Az így kapott polioxamid fonhatósága és egyéb tulajdonságai az 1. példa szerint kapott terméknek felelnek meg. 7. p é 1 d a. <T) 2 mol oxálsavdimetilésztert, 1 mol 1,11--diaminoundekánt és 1 mol 3-izobutil-1.6--diaminohexánt 6% trietilénglikol beadagolása közben kondenzálunk. Az ömledékből szalagalakban vízbe sajtolt poliamidot apri- ioi, tás és vízzel való kilúgozás után a fröccsöntési eljárás szerint dolgozhatjuk fel. Szabadalmi igénypontok • 1. Eljárás poíioxamidok előállítására két primer laminocsoportot tartalmazó ami- IT> novegyületekből és oxálsavészterekből
