135105. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telitetlen pregnandionok előállítására
2 135105. lent, mely az oxicsoportta alakítható át. Ilyenek az O-acil, O-alkil, O-aril és egyéb csoportok. „Hal" halogént és X viagy halogént vagy hidrogént jelent. . 5 CH8 0H3 Pregnanol-(20)-on-(3) vagy származékai Pregnandioaok Halogénezés Halogénhidrogén I lehasítás CHS 15 ! Halogénhidrogén j Halogénhidrogén ! hozzáadása lehasítása 0H8 CH3 Ha az izomer pregnanol-i(20)-on; -i(3)-okat, pl. az úgynevezett allo-vegyületeket, melyekben iá molekula I. és H. gyűrűi egymáshoz képest transz-'helyzetben vannak, a találmány szerihti eljárásnak vetjük alá, ak- 20 kor iá kettős kötés nem a 4,54ielyzetben jön létre, hanem az 1. és 2. szénatomok között, úgy hogy izomer pregnenolonokat kapunk. Az eljárással kapott termékek vagy közvetlenül iá sárgatesthormon hatását mutat- 25 ják vagy könnyen átalakíthatók ilyen hatású és egyéb ihormonokká, így pl. a him ivarhormonná. A kapott nyerstermékeket kristályosítás-' sial tisztíthatjuk. A pregnanolonból keletke- 30 zett kristálytömeg a természetes sárgatesthormonnal azonos. A szintézissel kapott termék viselkedése ugyanaz, mint a természetes lanyagé, amennyiben két különböző módosulatban jelentkezik, melyek egyike 121 B5 C°-on, másika pedig 128,5 C°-on olvad. 1. Példa: 7, 1 g pregnanolon-i(3)-at, illetőleg pregnanol-(20)-on-(3)-at 100 cm3 jégecetben feloldunk és az oldathoz 1,02 Mol brómot 10 adunk 12,5 cm3 jégecetben (4n-brómoldat). Az oldat szobahőmérsékleten kb. 5 perc után színét veszti. A reakciótermé'ket vízzel kicsapjuk, megszűrjük, alkoholból és hígított acetonból átkristályosítjuk. A kapott- 45 brómozott pregnanolon selymes fényű, finom tűket alkot, melyek 185 C°-on bomlás közben olvadnak. A leírt termékből 5 g-ot 200 cm3 jégecetben feloldunk és az oldathoz krómtrioxidnak 1,05 ekvivalens oxigénnek megfelelő mennyiségű jégecetes oldatát adjuk. Az egészet 12 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, ezután a reakcióterméket vízzel kicsapjuk, alkoholból és hígított .aceton- 55 ból átkristályosítjuk. A brómozott pnegnanuiont kis tűk alakjában kapjuk, melyek 18Ü -187 C°-on bomlás közben olvadnak. 5 g brómozott pregmandiont 150 cm3 vízmentes piridinben 12 óra hosszat forrásig 60 hevítjük. A reakcióterméket vízzel kicsapjuk, a piridint hígított kénsavval semlegesítjük, ezután a reakcióterméket éterrel kivonatoljuk és alkoholos oldatból kikristályosítjuk. Hígított alkoholból való átkristá- 65 lyosítás után ia terméket tűk alakjában kapjuk meg, melyek 121 C°-on (nem korr.) olvadnak. 120 C°-on olvadó sárgatesthormonnal végzett keverőpróba nem mutatta iaz olvadáspont csökkenését. A 121 C°-ra hevített tűkön megdermedé. sük után mikroszkóp alatt világosan észlel-50 70
