135060. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyógyászati célokra laklamas az aromás gyökben hidroxilgyökkel helyettesített szimetrikus diaril-dialkil-etilen vegyületek előállítására
2 135060. nitrogen fejlődés közben újtipusú vegyületek, a szimetrikus diaril-dialkail-etiién-szulfonok (VI) képződnek. Az etilenszulfonok állás közben, vagy melegítésre kéndioxid fejlő-5 dés közben a megfelelő etilen vegyületekké (VII) alakulnak át, melyekből az oxigén atomhoz kötött alkileket a szokásos módszerekkel eltávolítva,- a II. általános képletben feltüntetett vegyületek állíthatók elő. Ha 10 az általánosan "ismertetett eljárást a bevezetésben említett gyógyászatilag fontos' 4,4'-dihidroxi- a, ß-dietil-stilben (I) előállításá.ra akarjuk alkalmazni, akkor kiinduló anyagnak a p-metoxi-propiofenont választ-15 juk és a megfelelő közbeeső termékeken ke: resztül kapott 4,4'-dimetoxi- a. ß-dietil-stilbenből a metilgyököket ismert eljárással pl. alkoholos káliluggal eltávolítjuk. Az ismertétett eljárás előnye egyrészt 20 a kiinduló anyagok már említett könynyű előállítási módja, másrészt pedig az a körülmény, hogy a kiinduló anyagok célszerű megválasztásival különböző szimetrikus diaril-dialkil-etilén vegyületeket állítás hatunk elő, ami által e fontos vegyületcsoport beható biológiai vizsgálata lehetővé válik. P é 1 da : 1. p- metoxi-propiofenon-hidrazon. CH, 50g. p-metoxi-propifenon, 32 g. hidrazinhidrát és 50g. báriumoxid elegyét 24 órán keresztül vízfürdőn melegítjük, majd a reakció elegyet 100—150 ccm. forró benzol-Sfi lal extraháljuk. Ezután a benzolos oldatot vacuumban bepároljuk és a maradékot forró benzinből átkristályosítjuk. Az irodalomban még le nem írt hidrazon fehér tűkben kristályosodik, o. p.-ja 73—76°. 40 2. p-metoxifenil-etil-diazometan. CH, CHS -C< 20 g. p-metoxi-propiofenon-hidrazont szuszpendálurrk 120 ccm. petroléterben és a - szuszpenziót 4 órán keresztül rázzuk 50 g. 45 merkurioxiddal erős hűtés közben. 4 óra múlva a keletkezett p-metoxifenil-etil-diazometán s'ötét ibolyás vörös oldatát megszűrjük és az oldatot alkalmazzuk a további szintézisekhez. A vegyület izolálása annak rendkívül bomlékonysága miatt nem cél- 50 szerű, maga a petroléteres oldat is rövid idő múlva nitrogén fejlődés közben elszíntelenedi'k és az odatból a még le nem írt di-p-metoxi-fenil-dietit-ketazin válik ki. Ez utóbbi forró benzinből, vagy alkoholból 55 s'árga tűkben kristályosodik. O. p.-ja 132°C. 3. l,r-di-p-rnetoxifenil-l,r-dietil étiten-szulfon CH8 CH 5 P-metoxi-fenil-etil-diazometán frissen ké- 60 szí-tett petroléteres oldatába szilárd szénsavval való hűtés közben élénk áramban kéndioxid gázt vezetünk be, Az oldat élénk nitrogén fejlődés közben csakhamar elszíntelenedik és sárga kristálytömeg, 1,1'-dí- öö metoxifenil-l.l'-dietil-etilen-szulfon és az említett di-p-mietoxi-fenil-diatii-ketazin elegye válik ki. A két anyag elkülönítése a szulfon bomlékonysága miatt nem volt keresztülvihető, ez utóbbi ugyanis exszikká- 70 torban rövid idő alatt kéndioxidra és etilen vegyületre bomlik. 4. 1,1 '-di-p-metoxif enil-1 .l'-dietil-etilén CHS CH 8 A kéndioxid bevezetése után nyert kris- 75 tályelegyet lass'an 200°-ra melegítjük. Erős kéndioxid fejlődés 'indul meg, melynek befejeződése után az olvadékot lehűtjük és a porrá tört anyagot benzinből, vagy alkoholból frakcionált kristályosításnak vetjük alá. 80 Először a ketazin kristályosodik ki s'árga tűkben majd az anyalúgból az l.l'-di-p-metoxifenil-1,1 '-dietil-etilen nagy fehér rombusz alakú kristályokban. Ez utóbbinak o. p.-ja benzinbő'l való mégegyszeri átkristá- 85 lyosítás után 123—124° C 5. l,t'-di-p-hidroxifeniI-l,r-dietil-etilén (I.) 5 g. di-p-metoxifenil-dietil-etilen és 10 g. káliumhidroxid 20 ccm. alkoholban készült oldatát autoklavban 15 órán keresztül 90 190—200°C-on melegítjük. Ezután az alkoholt ledes'ztilláljuk és a maradék vizes oldatát a változatlan termék visszanyerése végett benzollal kirázzuk. A lúgos vizes oldatot ezután sósavval megsavanyítjuk, mire 95
