134852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás laktonok előállítására
1 34852. tanhidriddel mérsékelt hevítés mellett acetilezzük. Az acetilezés termékét szokásos módon feldolgozzuk és kromatográfosan szétválasztjuk. 5 A benzol-éter-eluátumok a A 20,22-3-acetoxi-21 -oxi-nor-kolénsav-laktont tartalmazzák, melynek olvadáspontja alkoholból való átkristályosítás után 166—167 C°, legál-próbája erősen pozitív és az a, [¿-telítetlen lakit) tonok típusos ibolyántúli abszorpcióját ( >. max. = 220 ma) mutatja. Savanyú elszappanosítással belőle a 14-dezoxi-digit-oxigenint (a A 20, 22-3-21-dioxi-nor-kolénsav laktonját), Op. 225—227 C°, kapjuk, ló Az éter-aceton-eluátumok a 3-acetoxi-20. 21-dioxi-nor-kolánsav laktonját tartalmazzák (Op. 204—207 C°), melyet víz lehasítása céljából acetanhidriddel főzünk. A A 20, 3,21-dioxi-nor-kolénsav-laktonjának acetii- 2') ját (a 14-dezoxi-digitoxigenin acetátját) kapjuk, mely 166—167 C°-on olvad és a leírt módon savanyúan elszappanosítható. 6. példa: 3’-diazoaceto-4-acetoxi- x . /3-dietil-dihidro- 25 sztilbent, melyet a megfelelő sztilbenvegyülethez (Natúré 1941, 595. lap) analóg módon állíthatunk elő, brómecetsavval hozunk reakcióba és így a megfelelő és CH,COO-f C,H, CH-CH-f I c3h6 A fölös reagenst vákuumban elgőzölögtetjük, mire a maradék kromatográfozása útján főképen a 4-acetoxi- a /3-dietil-dihidrosztilben CH.COü-y \CaHr, V-ch-ch-/-/ ! \CoH, CH 50 CHo CO N)/ képletű 3’-A x /3-butenolidját kapjuk. Mellette a 4-acetoxi- x. /3-dietil-dihidrosztilben 3’-/3, v-díoxi-n-vajsav- y-laktonja is képződik, melynek képlete C.,H,-CH-CH-<^ C,H, —_/ CO BrCj-[ ! I CH, CO \0/ 30 képletű ketolészterré alakítjuk át. Ebből a brómaceto-ketonból 1,0 g-ot 10 cm:i absz. benzolban feloldunk és 750 mg porított cink-rezet adunk hozzá. A reakciót visszafolyatásra állított hűtőn való főzéssel 85 elősegítjük, mindaddig, amíg a cink-réz legnagyobb része feloldódott. A benzolt most óvatosan vákuumban legőzölögtetjük, a maradékot abszolút alkoholban felvesszük és a feloldatlan anyagot szűréssel elválasztjuk. ■iO Az alkoholos oldatot 2 cm3 tömény sósavval rövid ideig felhevítjük és ezt követőleg a reakcióterméket sok víz hozzáadásával kicsapjuk. Lenuccsolás és vízzel való mosás után az átalakítási terméket közvetlen ecei-15 savanhidriddel és piridinnel utánakezeljük.-—OH C -CÍI2 55 I ch2 CO \ / •()' Ebből a két termékből savanyú elszappanosítással a megfelelő 4-oxi-vegyületek állíthatók elő. Szabadalmi igénypont: Eljárás laktonok előállítására, azzal jelle- 60 mezve, hogy Y, R-i—CO X-CH R2—Chc ,Y, VY. CO-O képletű telített vagy telítetlen vegyületeket, mely képletben Rí és R2 hidrogénatomokat és/vagy tetszőleges szerves &-> maradékokat, melyek egymással híddai is lehetnek összekötve, jelentenek, míg X halogénatomot, Yi—Ya hidrogénatomokat és/vagy alkilmaradékokat jelentenek és ahol n a 0 és 1 értékek egyikét veheti 711 fel, fémekkel, iners oldószer jelenlétében összehozunk és a keletkezett kondenzációs terméket esetleg víz lehasításának és/vagy hidrolízisnek vetjük alá. Felelős kiadó: di. Sályi István szabadalmi bíró Szikra-nyomda. Budapest, V., Honvéd utca 10. — Felelős vezető: Nedeczky László igazgató.
