134849. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketoncsoportot tartalmazó szterin lebontási termékek előállítására
Megjelent 1948. évi augusztus hó 2-án. MAGYAR SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 134849. SZÁM. 1 V/h l. (lV/h/2.) OSZTÁLY. — C-5112. ALAPSZAM. Eljárás ketoncsoportot tartalmazó szterin lebontási termékek előállítására. Chillőin gyógyszer és vegyészeti termékek gyára r.-t. (l>r. Kereszty & Dr. Wolf) cég, Újpesten. A bejelentés napja: 1938. évi június hó 28. Azt találtuk, hogy a 3-as helyzetben ketoncsoportot tartalmazó szterin származékok levegővel vagy oxigénnel való oxidációjánál katalizátorok jelenlétében az oxidáció '> termékei között értékes fiziológiailag hatásos, vagy fiziológiailag hatásos anyagokká átalakítható termékek vannak. Ha az oxidáció kiindulási anyagául kolesztenont használunk és megolvasztva vanádiumsav jelentéin tében 100—170° körüli hőmérsékleten oxigént vagy levegőt áramoltatunk át, majd az oxidációs termékekből a jelenlevő katalizátort eltávolítjuk és a változatlanul maradt kolesztenont pl. kristályosítással elkülönülő jük. a visszamaradt anyagban többek között az értékes gyógyászati tulajdonságú korpusz luteum hormont tartalmazó készítményhez jutunk, amelyből a hormont kristályos formában is elkülöníthetjük. A férfi sexuális 20 hormon hatású androsztendion ezen oxidációnál a korpusz luteum hormonhoz (progeszteron) viszonyítva, csak kisebb menynviségben keletkezik. De kiindulhatunk kolesztenon helyett 25 olyan szterin származékokból is, amelyek alifás oldalláncúkban már részben oxidálva vannak, vagyis alifás oldalláncúkban alkoholos hidroxil, ketoncso’port vagy karboxilcsoport formájában már oxigén-atomokat 80 tartalmaznak. Példa: 50 g kolesztenont megolvasztunk és 12 g vanádiumpentoxidot adva hozzá, az ömledékbe 170° körüli hőmérsékleten élénk 85 ütemben oxigént áramoltatunk át. A katalizátor eleinte zöldes szinű, majd az oxidáció befejezésekor fekete szint vesz fel. Az ömledéket lehűtve, még mielőtt teljesen megdermedt volna, éterrel felvesszük és a kata- 40 lizátortól szűréssel megszabadítjuk. Az éteres oldatot először híg lúggal, majd vízzel mossuk, majd az éteres oldatot bepárolva, a nyert terméket petroléterben feloldjuk és 90%-os metilalkohollal több ízben kivona- 45 toljuk. A visszamaradó benzines oldatban a változatlanul maradt kolesztenon van jelen, míg a metanolos részben az értékes hormonhatásu anyagok dúsulnak. A kristályos hormon előállítása céljából ezen termé- 50 két újból benzinben feloldjuk és konc. sósavval több ízben kivonatoljuk. A vizes sósavas részt vízzel erősen felhígítjuk és éterrel kirázzuk; az éteres oldatot neutrálisán mossuk és bepároliuk. Az így nyert mara- 55 dékot benzol-petroléter elegvében (1:3) feloldjuk és egy Brockmann-féle aluminiumoxiddal töltött csőben kromatografáljuk. Az eeyes átmenő részeket külön-külön fogjuk fel és vetjük kristályosítás alá. Mísr az első eu frakciók petroléterben könnyen oldhatók és
