134490. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piperidin vegyületek előállítására

134490. 3 nitrilnek izopropilmetilketonhoz való addicionálásával könnyen előállíthatjuk. E vegyület forrpontja 3 mm nyomáson 99— 101 C°. 5 3. Példa: 190 g l-cián-l-fenilpentanon-(4)-t 60 cm3 metanollal hígítunk és 16% nikkelt tartalmazó fullerföld 33 g-nyi mennyiségének jelenlétében 100 C° hőmérsékleten és 80 10 atm nyomáson a fentebb megadott módon . hidrogénnel kezeljük. A simán lefolyó hidrogénfelvétel 3 óra múlva befejeződött. Az elegyet lehűlés után a katalizátortól elválasztjuk, a beadagolt metanolt csökkentett 15 nyomáson 40—50 C° hőmérsékleten lehajtjuk és a visszamaradó olajat nagyfokú vákuumban desztilláljuk. A keletkezett 2-metil-5-fenil-piperidin 2,5 mm nyomáson víztiszta folyadékként 103—107 C° hőmérsék-20 léten megy át és kihűlésekor részben kristályosan megdermed. A kitermelés az elméletinek 75%-a. Mivel a 2-metil-5-fenilpiperidin két asszimetrikus szénatomot tartalmaz, a kapott 25 reakciós termék két diasztereomer alak keverékét képezi, melyek petroléterből kristályosítva egymástól elválaszthatók. A petroléterben nehezebben oldódó diasztereomer, melyek olvadáspontja 63—65 C°, finom tűk 30 alakjában kristályosodik ki. Ennek az « vegyületnek a pikrátja alkoholban könnyen oldódik és 181 C°-on olvad. A petroléterben oldva a csupán kevés a-vegyülettel szenynyezett ß-vegyület marad vissza, mely 4.5 35 mm nyomáson 111 —113 C°-on forr és melynek 210—212 C° olvadásnontú pikrátja alkoholban nehezebben oldódik. A ß-vegyület a benne még jelenlévő a-vegyülettől a pikráton át való tisztítással könnyért men-40 tesíthető. A kiindulási anyagként használt 1-cián-l-fenilpentanon-(4) vegyületet metilvinilketonnak benzilcianidhoz való addicionálásával könnyen előállíthatjuk. Forrpontja 1,2 45 mm nyomáson 144—148 C°. Megfelelő módon az 1-cián-l-etil-hnilpentanon-(4) vegyületből víztiszta olaj alakjában a 2-metil-5-etil-5-fenilpiperidint kapjuk, melynek forrpontja 2 mm nyomáson 50 115—118 C°. Az l-cián-l-fenil-l-etilpentanon-(4) vegyületet metilvinilketonnak- fenil-etil-acetonitrilhez való addicionálásával állíthatjuk elő. Forrpontja 0.3 mm nyomáson 138— 55 140 C°. Az l-cián-l,2-difenilpentanon-(4) vegyületből a megadott feltételek mellett sűrűn folyós színtelen olaj alakjában a 2-metil-4,5-difenilpiperidint kapjuk, melynek forrpontja 0,7 mm nyomáson 153—155 C°. 60 Az l-cián-l,2-difenilpentanon-(4) Vegyületet benzalacetonnak benzilcianidhoz való addicionálásával könnyen előállíthatjuk, forrpontja 0.9 mm nyomáson 182—184 C°. Az l-cián-2-fenilpentanon-(4) vegyületből 65 melynek forrpontja 2 mm nyomáson 160— 165 C° és melyet a benzalacetonból és ciánecetsavetilészterből kapott, 1,2 ma, nyomáson 175 C° forrpontú l-cián-2-fenilpentanon-(4)-karbonsavetilészter-(l) vegyület elszap- 70 panosításával és dekarboxilezésével könynyen előállíthatunk a megadott reakciós feltételek mellett 2-metil-4-fenilpiperidint állíthatunk elő, mely víztiszta folyadék, melynek forrpontja 10,5 mm nyomáson 75 128 C°. 4. P é 1 d a : 84,5 g l-cián-3-butilpentanon-(4)-karbonsavetilészter-(3) vegyületet 100 cm3

alkohollal hígítva 22 g 16% nikkelt tartalmazó 80 fullerföld jelenlétében 100 C° hőmérsékleten és 80 atm. nyomáson hidrogénnel kezelünk. A hidrogén felvétele 1 óra múlva befejeződött. A keveréket lehűlés után a katalizátortól elkülönítjük és az alkoholt csökken- 85 tett nyomáson ledesztilláljuk. Az eként kapott 2-metil-3-butilpiperidinokarbonsavetilészter-(3) vegyület víztiszta, erősen fénytörő mozgékony folyadék, mely 2,5 mm nyomáson 110—113 C° hőmérsékleten desz- 90 tillál át. A kitermelés az elméletinek 83%-a. A kiindulási anyagként használt 1-cián-3-butilpentan|on-(4)- karbonsavetilészter-(3) vegyületet akrilnitrilnek az a-butilacetecetészterhez való addicionálásával könnyen 95 előállíthatjuk. Forrpontja 0,2 mm nyomáson 127—128 C°. Az ;l-c?án-3-butil-heptanon-(4)-karbonsavetilészter-(3) vegyületből, melynek forrpontja 0,6 mm nyomáson 146—149 C°, a 100 megadott feltételek mellett mozgékony folyadékként a 2-propil-3-butilpiperidinokarbonsavetilészter-(3) vegyületet kapjuk, melynek forrpontja 10,5 mm nyomáson 150—152 C°. 105 5. Példa: 100 g l-cián-l-fenilpentanon-(4)-karbonsavetilészter-(l) vegyületet 400 crn:i alkohollal hígítunk és 20 g 16% nikkelt tartalmazó fullerföld jelenlétében 80 C° 110 hőmérsékleten és 100 atm nyomáson hidrogénnel kezeljük. A hidrogénfelvétel mintegy 2 óra múlva befejeződött. A kapott ol-