134291. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aszkoridol jellegű endoperoxidok előállítására

rv-' 134291. rendes körülmények közö'tt képződnek, lehetőleg visszafojtjuk, előnyös, ha nagyfokú hígítással do'gozunk. HígítÖszerkLIrat különösen alkalmasnak találtuk az etilalkoholt; 5 azonban más oldószerek, mint például n- és izo-propanol, toluol vagy benzol is használhatók. Azt találtuk továbbá, hogy a legjobb eredményeket akkor érjük el, ha a fítnyhar tást nagyfokú, körülbelől 1:200 arányú hí-10 gításmál allkalmazzuk. Magas koncentrációk esetében jelentős mennyiségű polimerizációs teirmOkeket kapunk. Dolgozhatunk azonban az említett koncentrációknál nagyobbakkal is, aminek 15 üzemtechnikai szempontból van nagy jelentősége, ha az oldatokhoz bizonyos, a polimenzációi gátló anyagok viszonylag kis menynyiságét adjuk. Ilyen, a polimerizációt gálöö anyagként különösen alkalmasnak mutatko-20 zott a toluol. így például lehetséges, az alkoholos oldathoz csak 2% tokióit hozzáadva, körülbeíől 10-szer nagyobb koncentrációvall dolgozni, mint az említett adalék nélkül Másrészt azonban kevésbb'éi előnyös, ha a'l-25 kohol-Wuolkeverék helyet; a toluolt magában alkalmazzuk. A toluolt ugyanilyen vagy hasonló sikerrel más gátlóanyagokkal, különösen autoxidálhaíóakkaii, melyek az alkalmazandó oldószerekben oldódnak, mint xi-S0 ioHal és másefféCDkkei helyet tesítheltjük. Az alanti táblázat a fentemlített adalékok hatását szemlélteti: Kiindulási anyag: Olädäier Adalék Endoperoxidhozadék 1 rósz a-terpinén 2C0 r. etanol nélkül 0,37 rész 35 1 rész a-terpinén 30 r. etanol nélkül 0,27 rész 1 réiZ a-terpinén 30 r. etanol 2% toluol 0,45 rész (az etano ra számítva) A reakciót célszerűen közönséges hőmérsékleten végezzük; a nem kívánatos félmelegedést esetleg hűtíssel' akadályozhatjuk 40 meg. Az oxigén addíció ja viszonylag lassú Éb á'-tiában csak néhány nap múlva fejeződik be. A reakciót rázassál vagy heves kavarással gyorsíthaitjuk. Emellett! célszerűen a folyadékba bevezetendő oxigén- vagy lég-45 ársttnot a reakcióoldat örv^tnyelteltésére is használjuk. A reakciót túlnyomás alkalmazásával is gyorsíthatjuk, A találmány szerinti foto-oxidációhoz célszerűen a következő készüléket használjuk: 50 200 wattos Osram-Nitra-lámpát vízzel meg-1 öltött, be- é(s kifoíyatóval ellátott üvegkehe'ybe helyezünk; ezt egy második, valamivel tágabb üvegkehely veszi körül, mely a besugározandó oldatot tartalmaízza és kan varóművel vain ellátva. Abból a célból, hogy a fényenergiát a lehető legjobban kihasz- 55 ' »áljuk, a készüléket tükörüveglapokíkal kibélelt szekrénybe helyezzük. Az endoperoxidokat a reakcióoldatból magában véve ismert módon szigeteljük el. így például az oldószert célszerűen vákuum- 60 ban ledesztíUlálhatjuk éis a fennmaradó nyers peroxidot nagyfokú vákuum- vagy vízgőz' desztiiláláisssfl frakcionálhatjuk. A reakció termékei értékes féregellenes S2erek. 65 1. példa: 1 rész oc-terpinént 200 rész etanolban 0,001 rész eozin jelenlétében légköri nyomású oxigénnel besugárzás közben rázunk-Az oldószert, miután az oxigén additíója 70 befejeződött, 12 mm. Hg-^iyomáson eltávolítjuk és azután a képződött endoperoxidot 0,7 mm. Hg-nyomáson 40 és 80? között átdesztilláljuk. A hozadék 0,37 rész «sndoperoxid. 75 2. példa: 1 rész «-teirpinént 60 rész alkoholban, mely 2°/o toluolt tartalmaz, 0,001—0,004 rész klorofil jelenlétibben behatásra hozunk. 0,424 rész 12,0 dielektromos állandójú endoper- 80 oxidot kapunk. 3. példa: Az 1. példa szerint járunk öl; 1 rész a-terpiinén 30 rész alkoholban, mely 20% toluolt tartamaz, 0,002 rész éritrozinnal 0,44 rész 85 endoperoxidot 'ad. 4. példa: Az 1. példa szerint eljárva, 1 rész a-ter"pinCta 20 rész 20% toluolt tartalmazó alkoho'ibain 0,002 rész eoatonal 0,44 rész endoper- 90 oxidot ad. 5. példa: Az 1. példa szerint eljárva, 1 rész oc-terpirtlb 12 rész alkoholban, mely'20% toluolt tartalmaz, 0,002 rész eozinnai 0,38—0,40 rész g& endoperoxidot ad. 6. példa: A 3. példa értelmiben járunk el, azonban eritrozin helyett 0,005 rész pszeudizocianint alkalmazunk. 0,28 rész endoperoxidot kai- 100 punk. ,