134068. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozatnak a C-gyűrűben oxigént vagy más oxigéntartalmú csoportokat tartalmazó vegyületeinek előállítására
4 Í3406S. maradékhoz vizet »dunk és éterrel kirázzuk. A hígított kénsavval, szódaoldattál' és vízzel mosott és nátriumszulfát felett szárított éteres oldiattból begőzölögfcetés után kapott 5 maradékot 1 cm3 absz. benzolban oldjuk, az oldathoz 19 cm3 petrolétert adunk és 6 g alumíniumoxid felett az átáramoltiatási módszerrel kromjatográfozzuk. A benzol-petroléterrel, valamint :atz első, benzollal eluálható 10 részletekből a r22° olvadáspontú, változatlan kiindulási anyag nyerhető ki. A.benzollal eluálható további részletek, éter és petro!éter keverékéből átkristályosítva a CH9 15 képletű 3,ll-diketo4colánsa!v-metilésztfert szolgáltatják. Színtelen lapocskák, Op. 82^-84°. Fajlagos forgatása (<*) D = + 61,7°±2° (c = = 1,239 acetonban). A vegyielemzés a C25H38O1 képletre egyezik. Az anyag tetranitrometán-20 nal nem festődlik sárgára Az utolsó, benzollal, valamint a benzol-éter-keverékkel eluálható részletekből éter és peitroléter keverékéből a A9 ' lu 3»12-dlketo-kolénsav-metilészter színtelen, lapos, 131— 25 132°-on olvadó tűk alialkjáblain termelhető ki. A vegyelemzés a C25H86O4 képletre egyezik. A fajlagos forgatás («)D = 72°±2° (c=l,22 acetonban). Ibolyántúli fényben, alkoholban az elnyeletési színkép maximumai 238 m-i-nél SO van (log : = 3,92). 5- példa: 1 g A11 ' 12 -3-acetoxi-koléns3v-nietiliésztert, melynek olvadáspontja 117—118° (előállítható például a 131.953. lajstromszámú 35 szabiaidlailoni szerint) 100 cm3 'acetonban oldumik, 720 mg N-birómacetamidnak 20 cm3 vízben való oldatát adjuik hozzá és 16 óra hosszat 20°-o,ri állni hagyjuk. Ezután valamivel több vizet adunk hozzá, az aceton t iQ vákuumban eltávolítjuk, a maradékot éterrel kirázzuk, az éteres oldatot szódlajoldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett megszárítjuk és begőzölögtetjük. A kristályos maradékot 5 cm3 kloroformban és 5 cm 3 jégecet-45 ben feloldjuk, 2°/o-os króimtrioxid-jégecetoldiat 20 cm8 -át adjuk hozzá és 16 óráig 20°-on állni hagyjuk. Miután a jégecetet vákuumban 30e -os fürdőhőmérsékletetn eltávolítottuk, a maradékhoz vizet adunk, éterrel kirázzuk, az éteres oldatot híg kénsavval, 50 szódaoldlaittal és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett megszárítjuk és begőzölögtetjük. A maradékot 8 cm3 jégecetben oldjuk, 0,7 g cinkport és 0,5 g nátriumacetátot adunk hozzá és 15 percig rázás közben forró víz- 55 fürdőn melegítjük. Ezután leszűrjük, éterrel utánamossuk, a szűrletet vákuumban! begőzölögtetjük, a maradékhoz vizet adunk, éterrel kirázzuk, ,az éteres oldatot híg sósavval, szódaoldlattal és vízzel mossuk,, nátriumszul- 60 fát felett megszárítjuk és begőzölögtetjük. Az így kapott kristályos maradék nyersen 90—130°-on olvad. Elválasztásra 30 g alumíniumoxid felett az átáramoltatási módszerrel kromatográfozzuk. A petroléterrel, valamint 65 benzol-petrol éterrel (1 : 2) eluálható alkatrészek változatlan, 117—118° olvadáspontú kiindulási anyagot adnak. A benzol petroléterrel (1 :1), vateanint az első, abszolút benzollal eluálható alkatré- 70 szék a •OH, I CFT, IO képletű 3-acetoxi-l 1 -ketokolánsiaiv-metilésztert adják 132—133° olvadáspontú színtelen lapocskák alakjában (éter-petroléterből). A 75 fajlagos forgatás («)^7 = + 67,1°±2° (c = ~ 1,557 acetonban). A további, abszolút benzollal, valamint benzoléterrel eluálható alkatrészek, lacetoniból át kristályosítva színtelen lapocskák alakjában 149—150° olvadáspontú A9 ' u -3-acetoxi-12-ketokolénsav-metilésztert adnak. Fajlagos forgatása (a ) D — + 102,5°±2° (c = 1,979, acetonban). Az ' ibolyántúli elnyeletési színkép alkoholos oldatban 241 m[x-.iál (leg* = 85 ~ 3,91) ad miaiximumot. Hasonló módon kapjuk iái 146—149° olvadáspontú sztareoizomér Au ' 12 -3-acetoxi-kolénsav-metiléazterből (lásd a 131.953. lajstromszámú szaibadalmiait) a 176—179° o!- 90 • vadaspontú 3-acetoxi-ll-ketokolánsav- metil -17 észtert a 195—196° olvadáspontú (^ ^ = = + 56,4°±2° (c = 1,0633 acetonban) faj-lsgoB forgatású A9 -11 -3-acetoxi-12-ketO'kolénsav-metüészter mellett. 102 mg 132—133° olvadáspontú 3-acetoxi-11-ketokolánsav-metilétert jégecetben ol-95
