134068. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozatnak a C-gyűrűben oxigént vagy más oxigéntartalmú csoportokat tartalmazó vegyületeinek előállítására
12 Í340é8. verve n-brómoldatot készítünk, továbbá a .152—154° olvadáspontú termék 9,6 részét 5Ü .. rész jégecetben feloldjuk és először a fenti .brómoldiait 2 cseppjét adjuk hozzá. Néhány 5 perc után hirtelen színtelenedés lép fel, mire hűtés és- langetés közben lassan még 48 rész brómoldatot adunk hozzá, mely csaknem azonnal elszíntelenediik. Vákuumban 25°-QS fürdőhőmérsékleten végzett begőzöiögtetés 10 után kristályosodás lép fel. Az éterrel mosott, színtelen 'kristályok 180—185°-on.olvadnak. A kapott anyag a 4-bróm-pregrfán-3,11,20-trion-21 -ol-aeetát. . Ezt ia bromidot. 100 rész abszolút piridinnel 15 5 óráig visszafolyatás közben főzzük. Vákuumban végzett begőzöiögtetés után a maradékot sok éterben felvesiszük, az éteres oldatot kevés híg sósavval, szódaoldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát fölött megszá-20 rítjuik és begőzölögtetjük. A maradékot alu" rniniumoxidoszlop felett kromatográfosan megtisztítjuk, mimellett az első, benzollal fluált lalikatréaz-ak alacsonyan é;s nem élesen olvadó kristályokat adnak. A további benzol -25 lal, továbbá benzol-éterrel eluált frakciók aceton-éterből kétszer átkristályosítva színtelén 175—,178° olvadáspontú és (OC )D" J = = -+2110 ±3° (c — 0,676 acetonban) fajlagos, forgatású színtelen tűiket adnak. A termék 30 A4 -pregnén-3,ll,20-tr!ioin-2rol-aeetát(dehidro-kortilkoszteron-acetát). Legtisztább természetes dehidrO'fcortikO'Szteroniaicetát próbája ugyanilyen körülmények között 177—179°-on olvad, «i szintéziség termékkel keverten nem 35 mutat olvadáspontcsökkenést és fajlagos forgatása azonos. Mjetilalkoholos sósavval vagy vizes-metilalkoholos káliumbikarboniátoldattal a szabad, 174—180° olvadáspontú dehidro-kortikoszte" 40 ront kapjuk. Ezt ezután magában véve ismert módon tetszőleges észtereikké, például propionáttá, palmitáttá, benzoáttá, szukcitiáttá, •butirátokká, foszfátokká vagy szénsiajvészterekké alakíthatjuk át. Szabadalmi igénypontok: 45 1. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozatnak a C'gyűrűfoen oxigént vagy oxigéntartalmú csoportokat tartalmazó vegyületeinek előállítására, azzal jellemezve, hogy e sarozatníak olyam vagyüle- 50 telt, melyek magja a lines'-szénatomtól kiinduló kettős kötést tartalmaz, olyan szerekkel kezeljük, melyeik arra alkalmaípk, hogy e kettős kötés megszüntetésiéi mellett olyan addíciós vegyületeket szolgáltassa- 55 nak, melyeiknél az előzetesen &i kettős kötésben résztvevő vegyértékeknek legalább egyikéhez oxigén kapcsolódik, mimellett a keletkezett termékekre oxidáló és/vagy redukáló szereket, illetőleg olyan szere- 60 ket hozunk behatásra, melyek az; egyik oxidcsoportoziaitniaik a keto-allakká való izomérezését hozzák létre. 2. Az 1. igénypontban meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, 65 hogy kiindulási anyagként a ciklopentanopolihidrofeniaintrénsorozatnak a ll,12"es helyzetben kettős kötést tartalmazó vegyületeit alkalmazzuk. 3. Äz 1. és 2. igénypontokban meghatározott 70 eljárás fögainatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan szerekül, melyek arra alkalmasak, hogy a kettős kötés megszüntetése mellett addíciós vegyületeket szolgáltassanak, melyeknél az előzetesen a 75 kettős kötésben résztvevő vegyértékeknek legalább egyikéhez oxigén kapcsolódik, hipohalogénes savakat, sóikat, étereiket vagy észtereiket vagy olyan anyagokat alkalmazunk, melyek víz jelenlétében 80 hipohalogénes savat iáidnak le. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyikében meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kapott termékeket elszappiafnosító, észterező, oxi- 85 dáló, redukáló, halogénező vagy savlehjaisító szerekkel egyenkén't; vagy kombinál" tan és tetszőleges sorrendben kezeljük. _ Felelős kiadó: dr, Sályi István, szabadalmi bíró. . ._^_^ Szikra-nyomda rt„ Budapest, V., Honvéd-u. 10."— Felelős vezető: Nedeczky László igazgató. /
