134068. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozatnak a C-gyűrűben oxigént vagy más oxigéntartalmú csoportokat tartalmazó vegyületeinek előállítására

Megjelent 1948. évi február hó 3-án. MAGYAR SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 134068. SZÁM. lY/h/1. (IV/h/3.) OSZTÁLY. — R-8494. ALAPSZÁM. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozatnak a C-gyűrűben oxigént vagy oxigéntartalmú csoportokat tartalmazó vegyületeinek előállítására. Dr. Reichstem Tadeus egyetemi tanár, Basel (Svájc). A bejelentés napja: 1942. évi október hó 30. Svájci elsőbbsége: 1942. évi április hó 25. Azt találtuk, hogy a ciklopentanopolihidrofanantrénsorozatnaik a C-gyűrűben oxigént vagy oxigén, tartalmú csoportokat tartalmazó vegyületeihez juthatunk, ha e sorozatnak 5 olyan vegyületeit, melyek magja a 11 es szénatomtól kiinduló kettős kötést tairtalmaz, olyan szerekkel kezeljük, melyek (arra alkalmasak, hogy e kettős kötés megszüntetése mellett olyan addíciós vegyületeikéi saolgál-10 tassiawak, melyeknél az előzetesen a kettős kötésben/ résztvevő vegyértékeknek, legalább egyikéhez oxigén kapcsolódik, mimellett esetleg t

ai keletkezett termékekre oxidáló és/vagy redukáló szereket, illetőleg olyan. 15 szereket hozunk behatásra, melyek az egyik oxidc,soportozatinajk a keto^alakká való izomérezését hozzák létre. Az így kapott termékeket ezután esetleg még elszatppanosító, észterező, oxidáló, redukáló, halogénező vagy 20 halogénhidrogént lehasító szerek hatásának tesszük ki, még pedig ezeket egyenként vagy kombináltan és tetszőleges sorrendben alkalmazva. Az említett vegyületeket, melyek a C-25 gyűrűben! telítetlenek, többek között megfelelő olyan vegyületekből,, melyeknek a 11-es viagy különösen a 12 :es helyzetben szabad vagy helyettesített hidroxilcaoportjuk van, e helyettesítő lehasításáival, vagy pedig 80 olyan vegyületekből, melyeknek a G-gyűrűben a megfelelő kettős kötésük, de hosszabb oldalláncuk van, iaa oldallánc lebontásával állíthatjuk elő. A gyűrű többi magja, telített vagy telítetlen lehet. A kiándulájSii anyagok továbbá tetszőlegesen, pl. a 3-asi, 7 es és/vagy 35 a 17-es helyzetben helyettesítettek lehetnek. Alkalmas kiindulási anyagok, pl. a következők: A11,12-3 oxi-kolénsav, A

11,12

-3-kato-kolénsav, A-111,12

-3,,7-dioxrkolénsav, A5

'

6

;

u

-12

-3-oxi

fcoladiénaav, A5

'

6

;

u

.

12

-3-keto- 40 -koladiénsav, A111,12

pregnén-3,20-dion, A

4

'

5; Il'

12

-pregnadién-3,20i-dion, A

11

-12

etiokülén-3,17-dion, A4

'

5

:

u

>

12

-etiokoladién-3,17-dion, továbbá iaz említett savaik alacsonyabb homológjai mint pl. Au

'

12

-3-oxi-, iletőleg A

u

>

12

- 45 -3-keto^etio^kolénisav, -nor-kolén- vagy -bisznor-kolénsav. Alkalmazhatjuk továbbá1

a megfelelő, a hidroxil- és/vagy savcsoportok' ban észterezett származékokat és analog, a 9,11-es helyzetben' telítetlen vegyületeket-is. 50 A C-gyűrűben kettős kötést tartalmazó kiindulási anyagokat a találmány értelmében olyan szerekkel kezeljük, melyek arra alkalmasak, hogy az említett kettős kötés megszüntetése mellett olyan addicióa vegyülete- 55 ket szolgáltassanak, melyeknél az előzőleg a kettős kötésben résztvevő vegyértékeknek legalább egyikéhez oxigént kapcsolunk. Erre a célra tehát különösen olyan oxidálószereket használunk, melyek a kettős kötéshez 60 oxigént vagy oxigéntairtallmú csoportokat addicionáltatni képesek, így szuperoxidokat, pl. hidrogénszuperoxidot, persavakat, fémoxidokat, pl. ozmiumtetroxidot vagy via^ nadiumsiaivakat, esetleg Mórátok jelenlétében» 65 továbbá perrnanganátokat, ólomtetraaciláto-