133883. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acetilszulfanil-savklorid előállítására
Megjelent 194t. évi december hó 15-ón. MAGYAR SZABADALMI BIRŐSÍG SZABADALMI LEÍRÁS 133883. SZÁM. IV/b/l. OSZTÁLY. — H-l 1545. ALAPSZÁM. Eljárás acetilszulfanilsavklorid előállítására. Chemische Fabrik von Heyden Aktiengesellschaft cég Radebeiil- Dresden. A bejelentés napja: 1942. évi június hó 24. Németországi elsőbbsége: 1941. július hó 14. Acetilszulfanilsavkloridot eddig leggyak- az első fokozatban szulfonáló, majd pedig 5 rabban acetanilidnek klórszulíonsiav nagy klórozó szerként hat. Az előállítás az alanti feleslegéivel való átalakítása útján állítót- brutto képlet értelmében történik: tak elő. A klórszulfonsavj ennél a reakciónál I. CsHgON + ClSOsH * C8H 8 ON—SOsH + HCl II. CsHsON—SOs + CISO3H < =1=? CsHsQN—SO2CI + H2SO4 10 A II. jelzésű képlet egyensúlyi reakcióegyenletet szemléltet, melynek baloldala úgy látszik, hogy erősen előnyben részesül. Ennek folytán nagy feleslegben kell klórszulfonsävat alkalmaznunk, hogy acetilszulfanil-15 savkloridból használható termelési hányadokat kapjunk. Így pl. megadj ák, hogy öszszesam 5 mol klórszulfonslavniak 1 moll acéltanilidna való alkalmazásánál nyers acetilszulfanilsavkloridból 77—81°/o-os termelési há-20 nyadofcait kapnak- Kb. 100 g nlagyságrendű Qcetanilidmennyiségekkel végzett gyakorlati kísérleteknél átlagban 5 mol klórszulfonsav használata esetén 76% termelési hányadot kapunk, híai az igen könnyen boirfékony 25 szulfoklorid termelési hányadát úgy határozzuk meg, hogy azt az állandó és tisztaságra könnyen vizsgálható acetilszulfanilamliddá alakítjuk át. A íklörszulfonisav menynyiség növelése sem jár lényeges haladással, 30 habár az egyensúlynak a klorid irányában kellene eltolódnia. Gyakorlatilag azonban 5 moil klórszulfonsavnál több klórs&ulíotnsavva'l ugyanannyi vagy kevesebb szulfokloridot kapunk szuttamid alakjáblan meghatározva. Egyúttal azonban a vízzel Magy jéggel való 35 bomlásreakció hevessége közeledik a tiszta klórszulfonsav ilyen reakciójának hevességéhez, úgyhogy tekintélyes mennyiségű jeget vagy egyéb hűtőanyagot kell felhasználni, vagy pedig kényszerítve vagyunk a felesle- 40 ges klórszulfonsavat más úton, kiküszöbölni. Azt találtuk, hogy acetilszulfanilsavklPridból gyakorlatilag 100%-os termelési hányadokat érhetünk el, ha klórszulfonsav mellett még egy másik klórozó szert adagolunk, 45 amely vagy az I. jelzésű egyenlet szerint keletkező szulfonsavval, vagy a II. jelzésű egyenlet szerint fellépő kénsavval szulfoklo^. rid, illetve klórszulfonsav képződése közben reagálhat. Különösen alkalmasnak bizonyult 50 a tionilklorid, lamely szulfonsavak klórozó szereként magábanvéve már ismeretes. Más vegyületek is azonban, pl. foszfortri- és foszforpentaklorid, piroszulfurilklorid és hasonló hatású vegyületek a termelési hányad 55 jelentős javulását idézik elő, illetve azJfc1 100°'o közelébe tolják el. A járulékos klórozó szert rögtön kezdetben a klórszulfonsavhoz adagolhatjuk, vagy
