133776. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminotiazol származékok előállítására
••«SP*.'" Megjelent 1947. évi december hó 1-én. MAGYAR SZABADALMI BIRuSiG SZABADALMI LEÍRÁS líi;W6. SZÁM. IT/h/1. (lV/Il/8.) OSZTÁLY. — 0-5399. ALAPSZÁM. Eljárás amiuo-tiazol származékok előállítására. Chiiioin gyógyszer és vegyészeti termékek gyára r. t., (I)r. Kéreszty & Dr. Wolf) cég Újpesten. A bejelentés napja: 1940. évi április hó 26. Pótszabadalom a 131475. számú szabadalomhoz. A 131.475. számú magyar szabadalmunk igénypontjaiban védett eljárás tovább fejlesztéseképen azt találtuk, hogy értékes aminotiazol származékokhoz jutunk, ha 5 y.-hiailogén-karbonsavakiat vagy azok élsz tereit airilszulfo-tiokarbamidokkal kondenzáljuk. Az így nyert termékek részben mint kiindulási anyagok hasznnáltatnak antikokcid hatású termékek előállítására, részben egyesek 10 maguk is antikokcid hatást mutaínak. Célszerű olyan arilszulfo-tiokarbaímidot használni, amelyek ariigyökében amino vagy acil-amino vagy ilyenekké átalakítható csoportok vannak. Ilyenek pl. a p-acetilamino 15 vagy p-amino-, vagy p-nitrarbenzo'szulfotiokarbamidok. a-halogén-kairbonsav gyanánt használható pl a klórecetsav, y.~halogénkarbonsavészter gyanánt használhatók célszerűen a következő észterek: klórecetészter, 20 klórmalonészíer, brómmalonészter. A kondenzációt itt is célszerű piridin jelenlétében végezni. Az eüjárás végrehajtásá&aik további részletei és körülményei lényegileg olyanok, 35 mint a törzsszabadalotnbajrií ismertettek. Példák: 1. 7.5 g. klórecetészterhez adunk 16.5 g. p-acetiammo-benzolszulfo-tiokarbamidot és 18 cm3 piridint. Az elegy kb. 40°-ra meleg-80 szik és saz anyagok oldatba mennek. i U, órai vízfürdőn való melegítés után 150 cm3 vízzel hígítjuk az oldatot, mire a p-acetiLaminobenizfolsziUÍfo-S-amlinio-é-oxIi-tiaajol kristályos por formájában kiválik. Termelés kb. 75%-a az- elmiletinek Bomláspont 258—259°. 35 2. 12.5 g. klórecetészterhez adunk 23 g. p-amiao-benzolszulfo-tioikiairbamidot és 30 cm' piridint. Enyhe melegedés, közben iaz anyagok oldódnak. % órai vízfürdőn! váló melegítés után 150 cm8 melegvízzel hígítjuk az 10 oldatot, melyből lehűlésnél zömök kristályokban válik ki a p-amino-benzolszuílfo-2-amioo-4-oxi-ítiazol. Termelés kb. 60%-a az elméletinek; op.: 235—237°-3. 4 g. klórmaionészterhez adunk 5.5 g. 45 p-acetaminoi-beinizolszulfo-tiokajrbamidot és 6 cm3 piridint. A szuszpenziót x /i óráig kb 60°-on melegítjük, mire homogén sárga szirup képződik, mely 2 órai állás után megdermed. 70 cm3 vizet adunk hozzá, melyben 50 a kristályok oldódnak, majd rövidesen fehér kristályok válnak ki az. oldatból. A kinyert kristályos anyag súlya 7.05 g, op. 164° (gázfejlődés). Az anyag alkoholból átkristályosítható, mikor is az olvadáspomit 165—166°-ra 55 emelkedik. A termék 2-(p-acetamido-ben!zoI-szulfO')-2-aminío-5-karbetoxi-tiaz«lnak 4-oxivagy 4-etoxj származékai. 4. 4-8 g. bróm-malonészterhez adunk 4,6 gp-amino-benzolszulfü-tiokarbaeiidot és 6 cm3 60 piridint. A reakcióelegy kb. 75°-ra melegszik, a keletkezett sárga, sűrű szirupot 10
