133775. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminotiazol származékok előállítására
Megjelent 1947. évi december hó 1-én. MAGTAB SZABADALMI BIRÖSÍ6 SZABADALMI LEÍRÁS 133775. SZÁM. IV/h/1., (IV/h/2.) OSZTÁLY. — C-Ö388. ALAPSZÁM. Eljárás araino-tiazol származékok előállítására. Chi no in gyógyszer és vegyészeti termékek gyára r-t., (Dr. Kereszty & Pr. Woll) cégr Újpesten. A bejelentés napja: 1940. évi március hó 11. Pótszabadalom a 131475. számú törzsszabadalomhoz. A 131.475. sz. magyar szabadalom igénypontjaiban védett eljárás továbbfejlesztéseképpen iasat találtuk, hogy értékes aminto-tiazol származékokhoz jutunk, ha oc-halogén-oxo 5 vegyületeket, amelyek még oxi, alkoxi, aciloxi csoportokat vagy további halogén csoportokat tartalmaznak arilszulfo tiokarbamidekkal kondenzáljuk. Az így nyert termékek részben kiindulási anyagul használtat-10 nak antikokcid hatású készítmlébyek előállítására, részbein egyes képviselői maguk is amitikakcid hatást mutatnak. Célszerű olyan arilszulfor-tiokarbamidokai; használni, amelyek ariigyökében amino vagy acilamino 15 csoportok vagy ilyenekké átalakítható csoportok vannak. Ilyenek pl- a p-acetilaminovagy p-,amino- vagy p-raitrcrbenzolszulfo. tiokarbamidok. a-halogénoxo vegyület gyanánt célszerűen használható, pl. a szimmetri-20 kus diklóraceton. De használhiató pl. az «-alkoxi- oc 'klóraceten és hasonlók. A kondenzációt itt is cétézerű piridin jelenlétében végezni. Az eljárás végrehajtására felhasiználhatók 25 azok a kísérleti körülmények, amelyek a törzsszabadalomban ismertetve vannak Az eljárás további részletei az alábbiakban találhatók: 62 g pacetiamino-bejnzolszulfo^tiokarbami.10 dot 33 g\ diklóracetont és 17—18 g piridiat 100 cm3 80'%-os alkoholban vízfürdőn melegítünk, mire csakhamar oldódás következik be. Még 10 percig forraljuk; majd 450 cm3 jeges vízbe öratjük, A kivált kristályokat hosszabb állás után elkülönítjük, vízzel ki- 3S mossuk. A terméket vákuumban szárítjuk. Kb. 71 g p-aceül-aimmo-benzolszulfo^2-anüno-4-klórmetiBiazolt kapunk. Bomláspontjia 203° körül van. Ha a p-acetü-amino-benzolszulfo-tiokarb- *° amid helyett p-amino-benzolszulfo-tiokarbamidot használunk, úgy at p-aminio-benzolszulfo-2-aminow4-klórmietil4iiazolhoz jutunk. 10 g1 pHaicetilamino-ben;zolszulfo-2-aminoi-4-klórmetil-tiazolt 100 cm3 kb. 10%-os sósav- íö gázt tartalmazó abszolút alkohollal vízfürdőin forralunk Kb. félóra múlva teljes oldódás következik be, majd csakhamar kristályosodás lép fel. Még 10 percig forraljuk, majd lehűtjük, -a kristályokat elkülönítjük, 50 abszolút alkohollal kimossuk és ai terméket vákuumban szárítjuk. A p-amino-benzolszulf o-2-ami'nio-4-kIórmetil-itiazol klórhidrátjához jutunk, amely 290°-ig nem olvad meg. 3 g-ot ebből a kloridból 50 cm3 ecetéterrel 5 r > és 20 cm3 10%-os nátriumacetát oldattal rázva oldódás következik be. Ezután az ecetéteres oldatokat elválasztjuk, nátriumszralfátfcaif megszárítjuk és vákuumban bepároljuk., A maradékot jégeceitből kristályosítjuk. 6« A p-amino-benizolszulfor2-amino-4-klórmetiltiazol 120° körül olvad. A klórtartalom igen mozgékony és azért a fenti kísérletn'él gyorsan és alacsony hőfokom kell dolgoznunk, hogy' a víz hldröl'izáló hatását csökkentsük. 65 5 g p-acétarfüno-behíolszulfo-2-amino-4-
