133774. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminotiazol származékok előállítására

Megjelent 1947. évi december hó 1-óíi. M A G Y A • R SZABADALMI I! I R fi S k fl SZABADALMI LEÍRÁS 133714. SZÁM. IV/h/1. (IV/h/2.) OSZTÁLY. — C-5385. ALAPSZÁM. Eljárás amino-tiazol származékok előállítására. Ciiinoiii gyógyszer és vegyészeti termékek gyára r. t. (Dr. Kereszty & Dr. Wolt") cég, Újpesten. A bejelentés napja • 1940. évi március hó 8. Pótszabadalom a 131475. számú szabadalomhoz. A 131.475- sz. magyar szabadaJom leírásában ismertetett eljárás továbbfejlesztéseként azt találtuk, hogy értékes amino-tiazol származékokhoz juthatunk, ha arilszulfo-tibkar-5 bamidokat olyan oxo-karbonsavakkal vagy ezeknek a karboxil-csoportban funkcionális származékaival, mint pld. 'dísztereivel, amidjaivai kondenzáljuk, amelyekben az oxocsoport melletti szénatomon szekunder halo-10 gématom van jelen s azután esetleg a nyeirt terméket hidrolizáló, dezacilező behatásnak vetjük «alá. Ilyen, anyagokként igen előnyösen használhatók a keto-karbonsavak, mint pl. a klór-piroszőlősav, illetve észterei, vagy arnid-15 jai, a-klóracet-ecetészter, stb- A kondenzációt előnyösen piridin jelenléiében végezhetjük. Oxo-karbonsav -származékok helyett használhatunk olyan származékokat is, amelyekben az oxo-csoport valamely funkcionális 20 származék alakjában, mint pl. acetál, félacetál, enolészter, enoléter alakjában van jefc'n. Arilsaulfo-tiokarhamid gyanánt célszerű olyanokat használni amelyeknél az arilcso-25 porton amino,, aeilamino vagy ilyenekké átalakítható csoport, mint pl. nitro csoport warn. Ilyen alkalmas kiindulási anyag pl. a p-amino-belnzolszulfo-tiokarbamid, vagy p-^acetüamino-benzolszulfo'tiokarbamid. 30 Az eljárás végrehajtásának közelebbi részletei, valamint a! reakcióelegy feldolgozása tekintetében a törzsszabadalomban megadott részletek jelen esetben is alkalmazhatók. Az arilszulfo-tiokarbamidok előállítására 35 129.301. sz. magyar szabadalmi leírásban foglalt eljárás használható. Példák: 1. 22 ,g p-acetil-amino-benzolszulfo-tiokarbamid és 14 g a-klóracet-ecetészter ele- 40 gyéhez 22 cms

száraz piridint Ónitünk. Az elegyet kevergetjük. A hőmérséklet kb. 80°-ig felszalad; a folyamat mérséklésére vízzel hűtjük. A halványsárga ömledéket képező reakcióelegyet most még kb- 10 per- 45 cig forró vízfürdőn tartjuk, majd 400 cms vizet öntünk hozzá. A kivált olaj gyorsan kristályosodik. Leszívjuk, vízzel kimossuk. A 2-(p-iacetilamino-beinzoilszulfamido)-4-metil-tiaz'ol-5-karbonsav-etilésztert elméleti ter- 50 melésben nyerjük. O.p. : 247—249°. A termék bőséges forró alkoholból kristályosítható. A termék kiindulási anyag antikokcid hatású szerek készítésére. Ha e terméket nátronlúggal1

szappainiosítjuk, úgy acetilcso- 55 portot veszít éls egyidejűleg a karbonsavetilészt er-csoport is elszappatnosodik; 1 g-ot a fenti termékből 10 cm3 10 tf.%-os nátron" lúggal % óráig főzzük és azután kb. 2 cm8 tömény sósavval lakmuszra megsavanyítjuk. 60 Fehér porszerű kristályok válmiak ki, melye' ket leszűrünk, vizzel kimosunk. 0.75 g 2-(p-