133386. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tesztoszteron előállítására
É 133386. képzéséhez vezet. Az említett származékok kiváló jó kristályosodási képességükkel tűnnek ki és minden nehézség nélkül tisztán nyerhetők. 5 A reakció termékének viszonylag kevés egyéb részeit savas hidrolízissel újra andros/i'i&ndionná hasítjuk, amivel az androsz•tendionnak 'c'mé'éti mennyiségben S-inonosiármazékká való alakítását tesszük lehe-10 tővé. Acetálozószerként különösen előnyösek mu'taitkozC'tt az oi-hangyasavészter. Szintén igen jó eredményeket ad a más acetátokkal, például aoatandiie'tilacetálllal való rsiakció is, 15 mime'.lett kataílizátorok jelenlétében átacetálozás megy végbe. Az androsztendion S-monoszármazékainak redukálásakor keletkező erkély mennyiségű cisz-tesztoszteroicit egyszerű kristályosítással i0 könnyen és a hozadék számottevő vesztesége nélkül leválaszthatjuk. Aniroszte-ndionná való oxidá1 ás és 3-monoacetállá, illetőleg 3-mcr-p-enoléterré való alakítás után ezt kö-vétő "hiid'rolÜziSiSéil:' és redukálással szintén 25 tesztoszteronná alakítható át. A bevezetésiben említett, tesastosztteron előállítását célzó ismert szintetikus eljárásokkal szemben a találmány szerfalt! eljárás tehát könnyű kivihetősége és nagy hozadéka 3" következtében jelentős ipari haladáíst jelent. 1. Példa: 2,86 g A 4 5^androszitendion~<3,17)-et 10,0 cm,3 benzolban oldunk, majd 5,0 g ortohangyasavas észter* és 1,4 g abszolút eti1 alkoholt 35 adunk hozzá. Végül 8,4°/o-os abszo'ut alkoholos sósav 10.cseppjei csepegtetjük be. Ezuíán 2 óráiig 50 C-ra hevítünk, majd a reakció termékét metil alkoholos nátrci-1 lúggal határozottan lúgossá tesszük, vízbe» önHük és 40 é%rrsil kivonatoljuk. Az éter^s o'd^til srmletresre mossuk, megszáríHuk és elgőzölögtetiük- Az elígő?ö1 ö' J tetás Ti^radéka pv> ip~n DÍr,; dintartalmú etjla'kohollal eMörzsölv- kikristályosodik, 2.56 g A 4,5-andro?z*endim-45 (3,17)-enol-etíliétisr(3) szigetelhető el. m^vnek olvadáspontja 152 C"; (ot) "^ = —-39,3° (CHOls). Az anyalliugot kevés 2n vizes HOl hozzáadása után 20 pereiig vízfürdőn hevítjük. Ezután, vizet adunk hozzá és éterrel ki-50 vcnato'liuk. A .semlegesre mosott és megszárított étereis oldatok ei1gőzö 1 ögteté°íi után 0,49 g 171° olvadáspontu A 4.5-androsztendiont nyerünk vissza; (a) ^ — +193,9° (CFOls). Az átalakított A-4,5~.andrc®zteindiol 55 isncléferéneik hozama tehát 98,7%. 2,0 g androsztendion-S-enoletilétert, melynek olvadáspontja 152°, fémes magnézium fölött desztillált in-propilna" kohóiban oMunk-Ebbe a 100°-ra hevített oldatba kis adagokban 2,0 g fémes nátriumot adunk. A hevítést ad- 60 dig folytatjiuk, míg a nátrium teljesen fel nem oldódott. Ezután a reakcióoldatot vízbe öntjük, amikor is a tesztoiszteronejaol-éter szép lévé1 kékben elméleti mennyiségben kivá'Ük. A terméket szűrjük, vízzel semlegesre 65 mossuk, még nedvesen etil-alkoholban oldjuk, kevés 2n HCl-t adunk hozzá és vízfürdőn 20 percig hevítjük. Ezután a reakcióoldatot újra vízibe öntjük és éterréll kivonato'juk. A .semlegesre mosott és megszárított 70 éteres oldatból elgőzölögtetés után elméleti hozadékkal 150° olvadáspontu és (K) Q — + 107 5° (C2H5OH) forgatású tesztqszteron marad vissza, melyet hexánból egyszer átkristályosíitva teljesen megtisztíthatunk. 75 2. Példa: 2,86 g aodrosztendicn-(3,17)-et 10,0 cm3 benzolban oldunk, ezután 4,5 g ortohangyaíavésztert, 1,4 g abszolút etilalkoholt és 10 csepp 3.4'/cos abszolút alkoholos sósavat 80 adunk hozzá. Szobahőmérsék'eten 24 óráiig tartó reakció után a feldolgozást az 1. példa sasrint folytat juk, A kapott 2,54 g meni^yisésü kristályok A 4,5-andrqsztendion-(3,17)dietilacetál-(3) és A 4 5-anidrosztendion''3,17)- 85 eno1 -etiléter keverékeként mutatkoztak. Gyengéin piridintartalmú etilalkoholból való egyszerű krietáí'yosi'táís útján Itászta androsztendion 3-monoacetált kapunk, melynek adátai a következők: Op. 96/97 C°; {«) D = 90 = 26.2° (CHCI3). Az anya-lúgot, mint ,az 1-példában ismeritetttük, híg sósavval kezeljük és az andropiztendiont beilölie tiszta alakban elszigeteljük (Op. 171 C; (at) f-f = + 1939 (CHCI3). Az átalakított aiadrosztendionból 95 kapóit aindrc!Sztsndion-(3,17)-dietilacetál-(3) hozama tehát elméleti. 2,0 g A 4,5 androsztendion-(317)-dietilacetáHSH n-propilalkoholban oldunk. Ebbe az oldatba 2,0 g fémes nátriumot viszünk, ico A nátrium fe'cildódása utáín a reakeióoldathoz vizet adunk, nvmellett a tesztoszteronacetál kiváPik. LeszűHirtk, spimüesfesre mosunk és, mint az 1. példában ilsmert*#í|!k, sósavat hozunk behatásra. IlymÓdm! elméleti r?*ak- 105 cióban 150° olvadáspontu és (a) 5 = +107 8° (C2H5OH) forgatású tesztoszteronlt szige'elh«>tíirik ei1 !, meVet úgv mint az J. példában tökéletesein HTiegitisztítunlt
