133150. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonamidok származékainak előállítására
2 153150 helyettesített heterociklusos vegyülettel alakítunk át, mire a maghoz kötött aminocsöportot újra helyreállítjuk. Ezen a helyen péjldalíiép említjük nilrohenzo^szulfohaloge-5 nideknek pl. aminoj>iriniidinvegyületekkel való átalakítását, melyet a üitrocsoport utólagos redukálása követ. A nitrocsoport helyett más olyan csoportok is lehetnek jelen, melyek aminocsoporttá alakíthatók' át-10 így pl. a nitrozo-, azo-, azoxi-, hidrazo- és másel'féle csoportok, melyeket redukálásísal aminocsoporttá alakítunk át; halogén, mely ammóniával, célszerűen katalizátorok jelenlétben kezelve, az aininocsoporlot ad-15 ja; az acilamino- és azometincsoport, melyek hidrolizálással aminocsoporttá alakíthatók át; vagy pedig valamely savamidvagy hidrazidcsoport, melyek .Hoffmann, Curtius eljárásaival vagy másefféle mód-20 szerekkel aminocsoporttá való leéjpítésisel alakíthatók át ós másegyebek. Különösen alkalmasnak bizonyult a már fent említett eljárás, mely szerint először is az R maradéknak maghoz kötött aminocsoport-25 ját karbalkoxiamino- vagy karbobenziloxiamino-csoporttá vagy valamely más csoporttá alakítjuk át, amint ezt példaképen az 556798 számú német szabadalmi leírás ismerteti. Ezek az acilcsoportok a szullö-30 halogeíiidnek megfelelő aminopiridinekkel szulfonamidokká való álalakítása után redukáló kezeléssel vagy hidrolizálással könnyen újra lehasíthatok, anélkül, hogy ez a kezelés a szulíonamidcsoportot ]é-35 nyegesen érintené. Különösen előnyös módon állíthatjuk elő a találmány szerinti szulfonamidokat úgy is, hogy az aminobenzolszulfonhalogeniidekkel való kondenzáláshoz aminopirimi-40 dineket használunk, így pl. Pinner szerint dolgozunk (lásd Pinner »Die Imidoäther und ihre Derivate« 1892,, 209,és köv. lapok). Az ilyen, kiindulási anyagokként alkalmas aminopirimidinek az 45 tí N—-C R—CT NCH SN-N' *> sNH a általános képletnek felelnek meg, melyben R és R' azonos vagy különböző alifás, aromás, vagy heterociklusos maradékokat 55 jelenlenek. A szóbanforgó vegyületek .előállítására más, ismert eljárásokat is alkalmazhatunk., amilyeneket az irodalom ismertet. A találmány lényeges, jellemzője abban van, hogy R.SCy NH. X 60 általános képletű vegyületeket állítunk elő, mely képletben R és X a fent megadott jelentésű. Az így előállított vegyületeket nem csak gyógyszerekként kívánjuk használni, ha- 65 nem közbenső termékekként isi más; gyógyászati! ag és műszakilag értékes termékek, pl. kártevőirtószerek és másegyebek előállítására. Különösen értékes komponenseknek a 70 következők bizonyultak: Az R.S02 -maradók részére: p-aminobenzblszulfonsavvegyületek és ezeknek az aminocsoportban karbalkoxivagy karbübenziloxicsoportokkal helyette- 75 sített származékai, p-aminobenzolsziillönamidobenzol-m és p-szulfonsavjszárniazékok és ezeknek az aminocsoportou helyettesített származékai,. 4-szulfonamido-2', 4'-diaminol'-azobenzol-tipusu festőajryagok és májs* 80 effélék. Az -NH.X-maradék részére: Helyettesített vagy helyetiesíleflen amino-, illetőleg iminopirimidinek, •aminooxipirimidinek, így pl. 2-amino-6-oxipirimidin, 85 4-amino-2-oxipirimidÍH, 5-amino-2, 4—6-trioxipirimidin (uramil), és egyebek, amino-, illetőleg iminotiobiazolinok, aminoalkiltiodiazolok, így 5-amino-2-metil-l, 3, 4-tiodiazol és egyebek. 90 1. példa. 4 aminobeiizolszulfon-r G'-eii re;il-2'-pirimL din am id. • 26.4 g 4-karbetüxiszulíanilsa\kloridot 12,3 g 2-amino-4,6-diinelilpirimidinnel 50 *cm3 ' 95 piridinben vízfürdőn 15 percig 80—90 C°-ra melegítünk. Víz hozzáadására az oldatból kristályos csapadék válik ki„ melyet alkoholból állati szén haSználalával átkristályosítunk. Az így kapott karbet- 100 oxivegyületet, Fp. = 194 C\ |2n-nátronlúggai (4 Mol) 1 óra hosszat 80 G°-ra melegítjük, az oldatot melegben ecetsavval megsavanyítjuk és egy idő után a kicsapódott termékről leszivatunk és azt vízzel kimos- 105 suk. Alkoholból állati szén hozzáadásával átkristályosítva, a l-aminobenzolszulfon-4', 6'-dimetil-2'-pirimidinamid Fp-ja == 177— 178 C°. 2. példa. . 110 4-aminobenzolszuliön-kianmeiíd. 26.4 g 4-karbetoxiszulfanilsavkloridof 12,3 g kianmetinnel 50 cm3 piridinben 1 óra hosszat vízfürdőn melegítünk. Kihűlés után
