133121. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilklorid előállítására

Megjelent 1944. éri szeptember hó 15-én. MlffTAl riEÁLII >SS9l SZAB ADA LSI BHÓMő SZABADALMI LEIRAS 133121. szám IV/h/1. osztály. — W—7284. alapszám. Eljárás vinilklorid előállítására. Weichherz József oki. vegyészmérnök, Budapest. A bejelentés napja: 1942. évi június hó 1. Ismeretes, hogy acetilén és sósav gázelegyéből vinilklorid keletkezik, ha megfelelő katalizátort használunk és a reakciót 160 -200°-nál eszközöljük'.MiJrt e célra 5 alkalmas katalizátor eddig főleg a merkuriklorid vagy rézklorid volt ismeretes E .fémkloridok hátránya, hogy nagyon érzékenyek az acetilénben levő katalizátormérgekkel szemben és rövid az éleliarta.-10 inuk. Már rövid használat után csökken a hatásuk, néhány nap múlva pedig teljesen hatástalanok. Ilyen tulajdonságai a fémkloridos katalizátoroknak nagyon megnehezítik a vinilkloridnak folytonos üzemben 15 történő előállítását. Fenti katalizátorok ezenfelül nem akadályozzák meg, hogy ne képződjön jelentős mennyiségű elilénriiklorid, mint melléktermék. Ugy találtuk, hogy mindezen hátrányo-20 kai megtudjuk szüntetni, lia katalizátorként a fémkloridok helyett fluoridokal vagy szilikofluoridokat, illetve ezek keverékét liasználjuk. A tapasztalat azt mutatta, hogy a réz, higany, cink és kadmium fluoridjai 25 vágy szilikofluoridjai a katalizátormérgekkel szemben kevésbbé érzékenyek, élettartamuk lényegesen hosszabb. A fluoridoÜ csak egy hét múlva kezdenek kimerülni, a szilikofluoridok pedig egy havi élettariam-30 mai is rendelkeznek. Azonkívül pedig megakadályozzák az etüendiklorid képződiését. x\z alkáli és földalkáU fémek fluoridjai azonban ;a. találmány céljaira nem alkalmasak. 35 Célszerűnek találtuk továbbá az új katalizátorokat nagyfelületű anyagra, pl. aktiv szénre, szili ka gél re, horzs ikőro, stb. lecsapva alkalmazni. A találmány szerinti katalizá'orok használatánál az is kiderült, hogy nemcsak gáz- 40 fázisban keletkezik vinilklorid, hanem akkor is, ha a katalizátorokat tisztán, vágj nagyfelületű anyagra lecsapva tömény sósavban szuszpendáljuk, illetve qldjiík és •a szuszpenzión vagy oldaton át az aceti- 45 lénl finoman elosztva, wő'i keverés közben átvezetjük. A sósav pótlására állandóan vagy szakaszosan sósavat vezetünk be, esetleg ,az elhasznált sósav-katalizátor keveréket fokozatosan eltávolítjuk a reak- 50 ciós térből és friss sósav-katalizátor keveréket vezetünk- be. Ilyinődon a találmány lehetővé teszi a vinilkloridnak oldalban' vagy szuszpenzióban való előállítását is. A reakció hőfoka célszerűen 70 C° felett S5 van, bár a vinilklorid képződése már szobahőmérsékleten megindul. Egészen 200 C°-ig terjedő hőfokot, esetleg nyomást is, alkalmazhatunk. A vinilklorid képződése majdnem elméleti értéket ér el 60 A találmány jobb megértése végett az alábbi példákat adjuk meg: 1. példa. 3P/O hlganyfluoridot tartalmazó szilikagélen 150 C°-on acilelennek és a sósavgáz- $5 nak' egyenlő térfogatú keverékét vezetjük át. A távozó gázalakú reakciós terméket a változatlan sósav eltávolítására vízzel mossuk, majd a vízgőzök eltávolítására klórkálciummal szárítjuk és végül a vi- 70