133075. lajstromszámú szabadalom • Eljárás erősen bázisos polioxamidok előállítására
133075 í 5. példa. i mól hexametÜén-bi&E-öxamiiisav-dith'etüégzíteft, melynek olvadáspontja 129 C° és 1 niol iN^nietiWi-Y-aniinopropilamint 2 5 súlyrész megömlesztett p-téreierbutilfienolban oldunk1 éi a spontán .reakció befejezése után fokozatosán 180 C3 hőmérsékletre hevítjük, majd 2 óráig a hőmérsékletre való hevítés után Jehűtjük, hígítóit eectSavio val feldolgozzuk és a polioxsiiiiti meleg ecetsaras oldatától a p-jercierbUli!í'enolt elkülönítjük. A reakciós- (terméket az oldatból ammóniákkal rostos tömeg alakjában válásijuk le. Olvadáspontja 227/233 C°. 15 A termék p-xililénkloriddal yaló utólaigojs kezeléssel hígított savakban oldhatatlanná, válik és ekkor anionkicserélőként alkalmazható. ; ' 6. példa. 20 1 mol t^HOxi-l.S-diaminopropánt, 1 mol N-butil-di-Y-aminopropilamint és 2 mol oxál|savdimetilésztert m-krezolban 160 C" hőmérsékleten kondenzálunk és az előző példákban megadott módon dolgozzuk fel. 25 A hígított savakban, különösen -melegben oldódó polioxamid hexametilén-diizocianáttal való utólagöls keze-Iéjs következtében (savakban oldhatatlanná válik-7. példa. ! 30 2 10 irol f3-merkaptoetil-di-y-aminopiopilamint, 3/10 mol jN-metilrdi-Y-aminopropilam'int és 5/10 mol hexametiléndiamint vizvientes m-krezolban 150 C° hőmérsékleten 1 mol oxálsavdietilészterrel ; mindaddig 35 kondenzálunk, míg a yiszkozitás már nem fokozódik, ami mintegy három óra alatt érhető el, majd az előző példákban ismertettett módon dolgozzxik t fel. A vízoldatból ammóniákkal kicsapott polioxa-. 40 mid szabad merkapto-qsoportokat lartalmaz és oxidáció következtében diszulfidhidak képződése közben fokozatosan oldhatatlanná válik. 8 példa. 45 Oxál;savdinieliJé;; zter és ^ N-n-biitil-N-di/y-amir.opropily-amin egyenértékű molekuláris mennyiségeit 3 résznyi metanolban egyesítjük,- amik oris az egyeneslánci'i polimer kondenzálási termék önhevülés köz-50 ben leválik. Éjjelen át állni hagyjuk, majd lejszivatjuk és alkohollal mossuk. A polioxamid hígított ecetsavban simán oldódik. E termák kiválóan alkalmas ce'lulózaro|stok •gyapjasításához. Ugyanez "prvé-55 nyes a megtelelő koarter ammóniümvefgyületre is, melyet dimetilszulfáttal való alkilezéssel állíthatunk t elő- ä Ha 5 mol oxálisavdimetiléssztert ugyanennek az aminnak 4 moliiyi meiinyijsiéigével és 1 mol oly bázissal kondenzálunk, 60 melyeknek képlete: t NH-/CHa4-N-/CHa / ä ~NH a OQ-NH-/CHs /í,-SH és melyet jigy állíthatunk élő, hogy dipropiléntriamint ecelsa véli.észterrel reagáltatunk, a meg nem támadott szekunder nitrogént klórhexiliziociattáttal acilezzük, a halogént tiokarbomidgyökkiel helyettesítjük és 70 ,ágül ammóniákkal felhasítjuk, akkor szintén savban oldható reakciós terméket kapunk, mely oxidálásakor, például a roston, diszulfidképződés közben oldhatatlanná válik. Ez a poliamid is igen alkalmas oellu- 75 lózasorozatok gyapjasítására. , 9- példa. i 1/5 mol di-£-aminohexilmetilamint és 4/5 mol telrametilén-bisz-Y-aniinopropilétert benzolban 1 mol oxálsav-dimetilészterrel 80 egyesítünk. Az .oldószert ezután ledesztilláljuk, majd az elegyet oxigén kizárása közben 170 C°-ra ihevítjük jés 4 óráig e hőmérsékleten tartjuk. A kapott poliamid ömledékből íonható>. , 85 A termék hígított ecetsavban oldódik és ennek következtében vizes oldatból is alakítható- A hígított yizes savakban való .oldhatóságát bi funkcionál is alkilezőszervekkel, mint epiklórhidrinnel vagy 1 4-di- 90 klórbutén-2-vel való utólagos i kezeléssel megszüntethetjük. -Ha a diamino-éter mennyiségének megfelelő növelése mellett 1/5 mol helyett 1/50 mol triamint alkalmazunk, savban oldhá- 95 la'lan 1 ondenzálájsi termeket kapunk, mély savanyú festékek iránti nagy affinitással tűnik ki- \ Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás erősen bázisos polioxamidok elő- too állítására, melyre • jelemző, liogy két acilezhető bázisos nitrogénatomot tartalmazó oly poliaminokat, melyeknek láncát egyezer vagy többször tercier bázisos nitrogén szakítja meg, yagy melyeknek 105 lánca tercier báziisios nitrogént tartalmazó oldalhelyette|sítőket hordoz, oxálészfcervegyületekkel, különösen oxálésztefekkel és kétértékű pxaminsavésztei^ekkel reagáltatunk és adott esetben az elegy- no hez részmennyiségekben egyéb diaminokat, különösen olyanokat is adagolunk, melyeknek.lánca az oxigéncsoport atomjaival van megszakítva, j
