133046. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminopirazolonok ill. ezek karbalkoxi vagy karbamidszármazékai előállítására

VIS 046. 3 butilalkohblból átkristályosítható (olv. p. !94°). , 3. példa. Ha az 1. ^példa szerint dolgozva az elil-5 alkoholt vízmentes gjikollal helyettesítjük, és a nitrogénképződés befejezése után vízzel felhígítjuk, akkor az l-fenilr2-metil-3-karLooxietoxi-amino-5-pirazolon kicsapódik, melyet higított alkoholban kikrisíályoslíva 10 mint f>zíntelen lapocskákat kapunk (olvp. ,212°). 4. példa. Az ,1. példával analóg módon l-fenil-2-etil-5-pirazoIon-3-karbontsavhidrazidot (olv. 15 p. 171°) átalakítunk aziddá (olv. p. 117°, bomi.) eis /ebből abszolút alkohollal az l-l'eníiA-2-etU-3hklarbetoxii--ahiiniCr5-pirjazo]jont (alkoholban .nehezen, oldódó 213 olv. p.-u lapocskákat), izopropiialkohollal pedig az 28 l-fenil^-etiil-ß-kiarbö-izopropüoxd-aminoi -5 -pirazolont (kapjuk (olv. p. 211°). Ha bármelyikét a két észternek 2n-nátronlúggal főzzük, könnyen képződik az 1-fenil-2-etil-:3-amiriO-5-pirazolon ,(olv. p. 226°), 25 mely vízben nehezen, alkoholban könnyen oldódik. 5. példa. • 1 rész: l-fenil-2"metil-4-bróm-5-pirazolon-3-karbon|savhidrazidot ;

(olv- p. 183°) 6 rész 3i 2nisősavban oldunk és' ezt az oldatot 2 rész vízben oldott 1

/

3

rész nátriumnilrittel —5°on összehozzuk. Az azid särga homok alakjában csapódik ki és 104°-on szétesik (verpufft). Ha az azidot 10 rész melilalko-35 holial elfőzzük, a metilalkoholt pedig elgőzölögte tjük |és a (termékhez vizel adunk, akkor az' l-íenil-2-mctil-3-karboinetoxi-amino-4-bróni-5-pirazolont ,(o!v. p. il0i°) kapjuk, mely metanolban ^könnyen oldódik. 48. ß. példa. ' i :i

! • ' ' ' i i ! i ! • , 1 -fenll-2, .4'"dimetil'.:5-pirazol on-íi-karbonsav-etilészterből ,(olv. p. 96°) hidrazinhidráttal való elserebontás sutján ,(.l.Öüu

-on 6 óra hosszat), a vízben könnyen, abszolút al-45 kohóiban nehezen oldódó,l-ienil-2,4-dimetil-5-pir azolon-iS-karbonsav-hidraziilot ;(olv- p. 1.38—.159°) kapjuk. Ebből, az 1. példával analóg lmodon, metanolban nehezen oldódó l-fenil-2,4-dimetii-3-karho-metoxi-aminO:-50 .Vpirazolont (olv. p. 188—189') és 1-í'enil-2,4-dimctjil-í}-karbo-izopropiloxi-aniino-ö-p)'razolont (olv p. 157°) kapunk. Mindkét itretánból, forrásban levő hígított nátron lúggá', -iaz 1-l'ennil-'2,4-(liinetil-3-amino 5-pi-55 razolon ;

(olv p. 196°) képződik. 7. .példa. l-feni.l:-2-nietiT-4-etU-5-pirazoloiii-;3-karbonsavetil-észtert ,(olv. p. 72°) hidraziddá (olv. p. 1;75°) alakítunk át, mely vízben nehezen oldódik; ezt a vegyületet, az 1.példával 60 azonos módon metanollal felhevítve, 1-f'en-il-2-metit^3-karbo!metoxi-amiíno,:A-et|il!-5- pirazolonná (olv. p. 144°) alakítjuk át. Ez az uretán könnyen oldódik alkoholban. . Ebből a nátronlúggal < főzzük l-fenil-2í" 65 metil-3-aminor4-etil-5-pirazolon i képződik (olv. p. 157—158°) 8- példa. l-f enilr5-pirazolon-3~ karbon^'avetílésztert 110°'-on és 50 atm. nyomáson aceIonban híd- 70 rálunk, majd metüezünk. Az így keletkezett l-fenil-2-metil-4-izopropil-5-pirazolon-3-karbonsavetilésztert ,(olv. p. 73°) hidrazinnal felmelegítve hidraziddá (vízből kikristályqsítva, plv. p. 113—115°) és az 1. pél- 75 da szerint aziddá (olv. p. 88—90°) alakíthatunk át. A megfelelő alkoholokkal felhevítve a kapott vegyületek a következők: l-f enH-2-m etil-3rkarboin etox i-aímin o-4;-izopropil-5-pirazolon,, olv. p. 126' alkohol-éter- 80 bői kikristályositva; l!-íenil-2-metil-3-karbetoxi-amino-4-izopi-'0-pil-5-pirazolon, plv. p. 141—142 ; l'-li^itl-3J

nietil-á-karbo-at!4itoxi,-;\minpi'- 4 -izopropil-5-pirazo!on, plv. p. 1ÍJ2°; 85 l-l'enil-2-meiil-3-karbo-iziopropiloxi-amii:0:-4-izopropil-5-pirazo!on, olv. p. 139—140\. l-feniil'-i-'m etil-3-ka.rbo-klort4oxi-anii!nor4-kopropil-5-pirazoIon, olv. p. 135'; l-f eníil-S-taetil -34ca.rba-ox;ieLoxi~ami no - 4- 90 izopropil-5-pirazolon, olv. p. 136°'. Mindezekből .az uretánokbói forrásban levő higílotl nátronlúg behatására az 1-fenil-2-mclil-3-anjino-4-izopropil-5-pirazolon keletkezik .(olv. p. 204°, hígított alkoholból). 95 9. példa. • | 56 rész l-íenil-2-metil-4-izopropil:-5-pirazolon ^-karbonlsavhidrazidot 400 rész 13%o,s metilalkoholos sósavban feloldunk rés 200 rész metanolban oldott 20 rész melifl- loo nitrite! 0°-on hozzádsöpAgtetünk; 12 .óra hcclszat .szoba hőmérsékleten állni hagyjuk, majd a metilalkoholt lassan ledesztilláljuk. A maradékot vízzel összehozzuk, mely ekkor Itristályhomokká dermed. Ebből a kris- 105 tályos tömegből éterrel vagy vörös festőanyagot vonunk ki, majd alkohol-éterből tiszSa l-fenil-2-metil-3-karbometoxi-amino-4-izopropil-o-pirazolonná .kristályosítjuk át (olv. p. 126°). 110 10. példa. , , l-í"enil-2-mctíl-4-i/;opropil-5-pirazolon - 3--karLonsav leszívhatóan nedves azkljának 10 részét 50 rész kloroformban feloldjuk;