133046. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminopirazolonok ill. ezek karbalkoxi vagy karbamidszármazékai előállítására

MegfelmS 1944. évi augusztus hó 17-%. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAS SZABADALMI LEÍRÁS 133046. szám IV/h/2, (IV/h/I.) osztály. — G -9548. alapszám. Eljárás aminopirazolonok i|l. ezek' fcarbalk'oxi-vagy karbamidszárinazékai előállításai1

)». J. R. Geigy A.-G. cég, Basel (Svájc). A bejelentés napja: 1942. évi július hó 39. — Svájca elsőbbsége: 1941. évi július hó 31. Azt találtuk, hogy a szokásos lebontási eljárásokkal kapcsolatban, melyekkel a kar-' boxilcsoportot ,az aminocsopprttá alakítják iát, ;a \ ' ' ^ 40 jellegű pirazolonkarbonsaväk észtereiből a hidrazidokat a legjobban, szokásos módon, hidrazidbehatással lehet nyerni- Ezek színtelen, nagy nőrokon olvadó, vegyületek, ame- 45 lyek vízben többnyire nehezen oldódnak. Cjsak akkor oldódik a megfelelő hidrazid igen könnyen vízben, hja az 1- vagy a 3-helyzetben metilcsoport van, viszont abszolút ^alkoholban igen nehezen oldódik. Sava- 50 nyú oldatban, a hidrazidok nitrit révén azjdokká alakulnak át, mélyek mint sárga, kevéssé fényérzékeny kristályporok a vizes oldatból azonnal kicsapódnak. Az azid csak iákkor oldódik könnyen vízben, ha a 55 4-helyzetben nietilcjsoport van, amikor organikus oldószerrel pl. kloroformmal kell kirázni- Az azidok kb. lOO'-on rohamosan bomlanak, (Oldatban már lényegesen alacsonyabb hőfokon. Az azidokat a megfelelő 60 savak hjalogenidjeiből közvetlenül is elő lehet (állítani nátriumaziddal való cserebomlás útján. Ilyenkor nem szükséges azokat szubsztanciában különválasztani, hanem az oldást alkalmas oldószerben pl. kloroform- 65 ban azonnal elvégezhetjük; az oldatot azután megszárítjuk és íilkohol hozzáadása után az .azid cserebomlásáig forraljuk. A hidrazidokat alkoholos sósavban \is lehet oldani. Ennél az eljárásnál étilnitritet ve- 70 képletű 2-alkil-5-pirazol on-3-iszéinjsavakból, vagy ezek alkalmas funkcionális származékából, új értékes 3-aminopirazolonok, ezek karbalkoxi- vagy 1

karbamid!származé-15 kai állíthatók elő.. A képletben K1

alifás, aralifás, hidröaromás vagy aromás (maradékot, R2

íahfás maradékot és R3

hidrogént, halogént, alifás, telített 20 vagy telítetlen cikloalifás, aromás vagy aralifás maradékot jelent. Ezek ;a vegyületek kimondottan antipiretikus hatásúak' és! a gyógyászatban alkalmazott más piralozonokkal ellentétben úgy-25 szólván íztelenek. Különösen hatásosak az uretánok, melyek az előállításnál alkohojelenlé tében mint közbensői termékek keletkeznek, de megemlítendő!« a megfelelő karbamid származékok is. 30 A kartoxilcsoportnak "* az amino- ill. szubsztituált aminocsoporttal való helyettesítésére főleg! Hofmann- és a Curtius-féle eljárások jönnek számba. A Cur!tiu|S-féle lebontásnál a következő-35 ket kell megemlíteni. A