133034. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etilénszármazékok előállítására
Megjelent 1944. évi íwjffasztus hó 17-ién MAGTAB KIRÁLYI SZABADALMI BLSÓSÁQ SZABADALMI LEIRAS 133034. szám IV/h/1. (IV/h/2.) osztály. — F—9Í9Í alapszám. Eljárás etilénszármazékok előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1940. évi február hé 8. — Németországi elsőbbsége: 1939. február hó 11. Pótszabadalom a 129939. sz. törzsszabadalomhoz. A 129939. sz'. törzsszabadalom értelmében jó ösztruszt létrehozó hatású terméket kapunk, amely az l,2-di-(p-oxifenil)-l5 2-dieliletilén és ennek acetátjának hatását felül-5 múlja, ha az l,2-di-(P"Pro PÍ !OJ1 i^ ox i'' en ^)'l)2-dietil-etilént állítjuk elő. Közben az 1,2-dr (poxifenil)-l,2-dieti!-etilén további származékai is [ismeretesekké váltak anélkül, hogy a fentebb -említett dipropionilvegyület hatá-10 sát elérték volna. A kérdés további vizsgálatakor kitűnt,, hogy a csíramirigyektől függő nemi szervek trofiás befolyásán mérve, különösen jól elviselhető, huzamosabb ideig és foko-15 zottabban ható termékekhez jutunk, ha az l,2-di-(p-oxifenil)-l,2-dietil-etilén kevert szénisavésztereit állítjuk elő. Az említett kevert jszénsavészterek tulajdonságai annyiban meglepőek, miután ismert, hogy a fenolok 20 kevert szénisavészterei igen könnyen hidrolizálhatók.. Ennélfogva várható volt tehát, ,hogy a kevert szénjsavészterek hatásuk (tekintetében a szabad fenolvegyületek'héz pállanak közelebb. Az (új kevert szénisavésztereket a találmány értelmében A akként (állítjuk elő, hogy az ,l,2-di-(pioxifenil)-l,2-dietil-etilént illetve annak (»óit klórszénsavészterekkel, adott esetben savkötő szerek, mint alkáliák, alkáliföldfémhidroxidok ,vagy szerves bázisok, pl. piridin, kinolin, dimetilanilin, trietilamin /stb. jelenlétében észterezzük, vagypedig az ' l,2-dii(p^oxifenil);-l,2-dietil-etiléri bisz-klorokarbonátjait alkoholokkal, illetve 35 alkoholátokkal adott esetben, a fentebb em-25 30 lített fajtájú savkötőszerek jelenlétében, észterezzük. Az új vegyületeket akként is előállíthatjuk, hogy a l,2-di-(p-oxifienil)-l,2-dietil-etanol (kevert szénísavésztereit yízlehasítószerekkel ivaló kezeléssel az l,2-di-(p-40 oxifenil)-l,2-dietil^etilén (kevert észtereivé alakítjuk át. 1. (példa, í 13,4 g i,l,2-di-(px)xifenijl)-l? 2-dietil-etilént 22 em3 piridinben melegítve oldunk- Majd 49 70 ,C°-on, keverés közben 20 g klórszénsavetilésztert (.csepegtetünk hozzá akként, hogy ä reakciós keverék, hőmérséklete 70 C fölé jelentősen ne emelkedjék. Az elegyet további 2 óráig 70/—75 C°-ra hevítjük és 50 azután élénk keverés mellett 300 cm3 jégvízbe öntjük. A kicsapódott termék megdermedése jután azt leszívatjuk és 2.5%os sósavval L való ismételt mosással a piridintől (mentesítjük. A savat vízzel való után- 55 mosással eltávolítjuk és á reakciós terméket ( alkohölhól átoldjuk. Adott esetben ismételt játkristályosítás <után az l,2-di-(poxifenil) -1,2-dietil^etilén ibisz*tils,zénsaVésztere (118 C°-on olvad. ,60 Azonos módon klórszénsavizopropilészter alkalmazásakor a fent említett fenol 121 C° olvadáspontú, ibisz-izopropilszénsavészterét és ia 124 C°-on olvadó bisz-prim.-izobutilszénisavészterét kapjuk. 65 Piridines oldat helyett vizes oldatban is dolgozhatunk ( és a fenol vegyület nátriumsójából ,is kiindulhatunk, vagy pedig a klórszénsavészter [hozzáadásának megfelelően a
