132705. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyógyászatilag értékes abietinsavszármazékok előállítására
2 Í32705 Az; anyagot esetleg metanolból átkristályosíthatjuk. A vegyület bomlás közben 220 és 250 C° között olvad. Tömény kénsavval vérvörösre festődik. Alkoholban, s éterben és acetonban igen nehezen, vízben csak részben oldható; ezzel szemben híg lúgban könnyen oldódik és a megfelelő mennyiségű lúg alkalmazásakor semleges, tiszta, színtelen oldatokat ad. A vegyület 10 , „ . . 18° = — 12-től — 13°4g (Í9o/o«sí keserű [aj j-, ö semleges oldat hígított nátronlúgban). Az analízis azt mutatja, hogy a C40 H s7 O 12 Na bruttóképletre kiszámított értékek a kö-15 vetkezők: C = 63.22% H = 9.18% C = 62.97% H = 8.85% Na = 3.10%; egyenértéksúly = 768; Na = 3.01% ; egyenértéksúly = 763. 20 2. Példa; 60 súlyrész nyers bróm-trioxi-abietinsavat, melynek 1 g-ja fenolftaleinnel titrálva 3.9 ccm 1 n NaOH-t fogyaszt, 240 sűlyrész acetonban és 40 súlyrész alkohol-25 ban forrón oldjuk és 240 térfogatrész 1 n nátronlúggal semlegesítjük (indikátor fenolftalein). Ehhez az oldathoz 23.5 súlyrész bróm-trioxi-abietinsavnak 160 súlyrész acetonban és 16 sűlyrész alkoholban 30 való forró oldatát adjuk. A kristályosan kicsapódott reakcióterméket 2 óra után leszűrjük. A hozadék 69 súlyrész kristályos vegyület, mely az 1. példában ismertetettel azonos. 35 3. Példa: 4 súlyrész bróm-trioxi-abietinsavat 22 térfogatrész 0,5 n alkoholos kálilúgban oldunk. A keveréket kissé begőzöljük és azután 14 óra hosszat jégszekrényben kris-40 tályosítás céljára állni hagyjuk. A kicsapódott kristályokat szűrőn gyűjtjük és alkoholból átkristályosítjuk. Színtelen hasábok vagy lapos tűk képződnek, melyek hevítéskor 230 és 260° között bomlanak. 45 A termék többi fizikai tulajdonságai az 1. és 2. példa szerinti nátriumsóénak felelnek mag. •4. Példa: 2>4 sűlyrész klór-trioxUabietinsavat (1 50 g megfelel 4.1 cm» 1 n NaOH-nak) 16 sűlyrész acetonban oldunk és 13.6 súlyrész 0,5 n alkoholos kálilúggal hozzuk össze. A néhány perc után kivált káliumkloridot leszűrjük és az oldatot 10 percig forrásig hevítjük, amikor is a tűalakban 55 kristályosodó só le kezd válni. A keveréket néhány óráig jégszekrényben állni hagyjuk, majd leszűrjük. A termék a 3. példában ismertetett káliumsóval azonos. 5. Példa: 60 600 súlyrész abietinsavat a Helvetica Chimica Acta 21. kötete 1938, 573—574. oldalain található adatok értelmében oxidálunk. A lúgos vizes oldatot a barnakőiszap leszűrése után 60°-on híg kénsavval 65 megsavanyítjuk, a kicsapódott csapadékot összegyűjtjük és körülbelül 2000 súlyrész éterben oldjuk. Ezután az éteres oldatot vízzel kétszer mossuk és nátriumszulfáttal megszárítjuk. Az oldat alikvot részét 70 ugyanannyi vízzel és kétszeres mennyiségű alkohollal hozzuk össze és 1/10 n nátronlúggal fenolftaleinnel színváltásig titráljuk. Ebből kiszámítható, hogy az éterben oldott oxidálási termék egész mennyiségé- 75 nek semlegesítésére 1200—1600 térfogatrész 1 n lúg szükséges. Az éteres oldatot most begőzölögtetjük, mimellett a begőzölés vége felé acetont adunk hozzá, hogy az étert tökéletesen kiűzzük. Ezután a mára- 80 dékot acetonban oldjuk — az oldat teljes súlya körülbelül 1300 súlyrész legyen — és a semlegesítéshez szükséges mennyiségű alkoholos-vizes nátronlúg felét adjuk hozzá. A só 24 óra multán tökéletesen* 85 kivált. További tisztításhoz következőképpen oldjuk át: 10 súlyrészt 30 súlyrész acetonban szuszpendálunk és melegítés közben 13 térfogatrész 1 n NaOH-val oldatba visszük. Az oldatot esetleg szűrjük 90 és 13 súlyrész 1 n HCl-t adunk hozzá. Az emellett kicsapódó, finom tűk alkotta terjedelmes csapadékot szűrőn gyűjtjük, kevés alkohollal mossuk és 25 súlyrész alkohollal felfőzzük, míg finomszemcséjű 95 hasábokká változik. Ezeket lehűlés után szűrjük, alkohollal mossuk és szárítjuk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás gyógyászatilag értékes abietinsavszármazékok előállítására, azzal jel- 100 lemezve, hogy az abietinsav oxidálási termékeire savakat, sókat vagy alkáliákat engedünk behatni, mire a
