132502. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a tokofenolok nitro-aminobenzolsavésztereinek előállítására

Megjelent 1944. 'évi január hó 15-^én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 132502. szám. IY/h/2. oszláiy. II—11432. alapszám. 10 15 30 Eljárás a tokftlerolok nitro- is amin»fcenz':/ésavt'sz;c»re.iiiefc előállítására. F. Hoffman-la Roche & co., Aktiengesellschaft cég Basel (Svájc). A bejelentés napja: 1942. évi március hó 6. — Svájci elsőbbsége: 1941. évi május hő 15. A tokoferolnak élettanilag hatásos, jól kristályosodó észterei mindezidáig hiányoztak. Azt találtuk már most, hogy a tokoferolnak nitro- és aininobenzoésavészlerei jól kristályosodó vegyületek. A nitrobcnzoésavésztei'eket úgy nyerhetjük', hogy tokof'e rolókat nitrobenzoésavvak illetőleg ennek származékaival mint pl. nitrobenzoilkloriddal észlerezzük. Az aminoésMereket célszerűen a megfelelő nilrobeuzoésavészter redukálása útján állítjuk elő; a dialkilaminobeiizoésavészteieket közvetlenül a dialkilaminobenzoésavklorjdból, illetve -anbidridből nyerhetjük. A negyedrendű sók vízben oldhatók. Tiszta tokoferolok helyeit nyerstermékeket, pl. magban alkiláll hidrokinonok és fi tol illetve fitólszármazékok nyers kondcnzátumát vethetjük alá észterezésnek. 2o Lehetséges továbbá a hidrokinoliok me_4\lelő monoészlerét .fitollal illetve fitolszármazékokkal kondenzálni. A találmány szerinti eljárással nyert vegyületek a tokoferolok jellemzésére szol-, 25 gá Inak'és élettani hatásosságuk folytán E-avitaminózis kezelésére használható tartós készítmények előállítására alkalmasak. A találmány szerinti eljárást a következő kiviteli példák szemléltetik. 1. példa. 5 rész dl-a-tokoferol, 1 rész p-nitrobenzoilklorid és 20 rész piridin keverékét 1 óra hosszat gőzfürdőn melegítünk, majd a piridint 14 mm nyomáson eltávolítjuk. A maradékot vízzel felvesszük, 50 rész 35 petroléterrel és többször 10°/o-os sósavval kivonjuk, hogy a piridint és utána 10«/o-os nátriumkarbonát oldattal a nitrobenzoésavat eltávolítsuk'. Vízzel való mosás, klórkalciummal való szárítás és bepárlás után 40 vastag olaj marad vissza, amely csak exszikkátorban viasz felett két napig tartó állás után szilárdul meg fokozatosan. Az észter meleg etanolban és metanolban oldódik; hidegben híg oldalokból kikristá- 45 lyosodik. Olvadáspontja 41°. 2. példa. Az 1. példában leírt eljárással kapott ritrobenzoésavészter oldalát jégecetben palládiumszén jelenlétében 1 óra hosszat 50 hidrogénezzük,' míg csak a hidrogénfelvétel meg nem szűnik; a katalizátor! leszívatjuk és vízzel többször utánamossuk. A zavaros ecetsavas oldatból az észtert éterrel kivonjuk, az éteres réteget a palládiumszénen keresztül a nucsra öntjük, amely palládiumszén az észter főrészét visszatartja; az éteres oldatot többször szódával és vízzel mossuk és bepároljuk. A szilárd maradékot metilalkoholból átkristályosítjük. Olvadáspontja 111°. A p-amino-benzoil-dla-tokoferol éterben és benzolban jól, petrolélerben kevésbbé jól, hideg metanolban és etanolban csak kevéssé és vizes savakban egyáltalán nem oldódik. 3. példa. 5 rész dl-a-tokoferol, 3 rész p-dimetilaminobenzoilklorid (Helvetica Chimica Ac-55 60 65